6.

3 Potenciales electroqumicos y
efectos electrocinticos (leyes de
Faraday, potencial de electrodo y
celdas electroqumicas).
 Potencial electroqumico
Es la suma del potencial qumico normal, , y
un trmino que resulta del valor no nulo del
potencial elctrico. El potencial qumico y el
electroqumico estn relacionados por la
siguiente ecuacin:
 Efectos electrocinticos
Son fenmenos que pueden tener lugar si hay
movimiento relativo entre una superficie
cargada y una disolucin electroltica. La
superficie es normalmente la de una partcula
slida suspendida en la disolucin o la pared
slida del tubo en el que fluye la disolucin.
 Efectos electrocinticos
Una superficie cargada experimenta una
fuerza en un campo elctrico, o inversamente,
que un campo es inducido por el movimiento
de la superficie con relacin a la disolucin.
As, si se aplica un campo a una suspensin de
partculas coloidales, stas se movern o,
alternativamente, si se hace que una
disolucin fluya por un tubo se desarrolla un
campo elctrico.
 Efectos electrocinticos
En cada caso hay un plano de cizalla entre la
superficie y la disolucin, un plano situado
dentro de la doble capa elctrica. El potencial
en este plano ser el potencial zeta.
 Efectos electrocinticos
Hay cuatro tipos de efectos electrocinticos,
segn que la superficie slida sea estacionaria
o se mueva, o que el campo sea aplicado o
inducido.
 Electroforesis
Un campo aplicado hace que las partculas
suspendidas se muevan, mientras que en el
efecto de potencial de sedimentacin el
movimiento de las partculas en un campo
centrfugo induce un campo.
 Electro-smosis y potencial de
corriente
Si la superficie slida es la de la pared de un
tubo, la aplicacin de un gradiente o campo
de potencial induce un flujo de la disolucin, o
electro-smosis, mientras que un flujo forzado
de la disolucin induce un gradiente de
potencial o potencial de corriente.
 Potencial de sedimentacin
Si se sedimentan las partculas cargadas, esta
sedimentacin ir acompaada de transporte
de su carga en la direccin de sedimentacin,
lo que dar origen a una corriente de
sedimentacin de conveccin y al campo
elctrico correspondiente, llamado potencial
de sedimentacin.
Ocurre cuando existe un movimiento de las
partculas respecto del lquido.
 Leyes de Faraday.
Las Leyes de Faraday o Leyes de la Electrlisis
son frmulas que expresan de manera
cuantitativa las cantidades depositadas en los
electrodos. Estas leyes fueron enunciadas por
Michael Faraday en 1834.
1 Ley de Faraday de la Electrlisis
La cantidad de masa depositada en un
electrodo es proporcional a la cantidad de
electricidad que ha circulado por el electrodo:

= ()()
Donde Q es la carga en culombios, I la
intensidad en amperios y t el tiempo en
segundos.
2 Ley de Faraday de la Electrlisis
La cantidad de masa depositada de un
elemento en un electrodo es proporcional a su
peso equivalente (peso atmico dividido entre
su nmero de oxidacin):
=


3 Ley de Faraday de la Electrlisis
La cantidad de electricidad que es necesaria
para que se deposite 1 equivalente gramo de
un elemento es F = 96500 culombios
(constante de Faraday). Como 1 equivalente
gramo es igual al peso atmico / n de
oxidacin en gramos:


=
96500
Donde I es la intensidad en amperios y t el
tiempo en segundos.
 Potencial de electrodo
El potencial de electrodo es el potencial de
una celda electroqumica formada por el
electrodo en cuestin que acta como ctodo,
y el electrodo estndar o normal de hidrgeno
(ESH o ENH) acta como nodo.
= =
 Potencial Estndar de Electrodo
El Potencial Normal o Estndar de Electrodo (E), de
una semirreaccin determinada, se define como su
potencial de electrodo cuando las actividades de
todos los reactivos y productos son igual a 1. Segn
IUPAC, el potencial de electrodo se refiere a un
proceso de semicelda escrito como reduccin. El
signo de un potencial de electrodo est
determinado por el signo correspondiente del
electrodo de su semicelda cuando se halle acoplado
al ENH.
 Potencial Formal de Electrodo
El Potencial Formal de Electrodo (E), de una
semi-reaccin determinada, se define como su
potencial de electrodo medido contra el ENH
en condiciones tales que la relacin de
concentraciones analticas de reactivos y
productos es exactamente igual a 1 y las
concentraciones de todas las dems especies
en el sistema se especifican claramente.
 Celdas electroqumicas
Una celda electroqumica es un dispositivo
que puede producir trabajo elctrico en el
entorno. Si se produce un trabajo en el
entorno y en el interior de la celda, tiene lugar
una reaccin qumica, denominada reaccin
de la celda.
 Celdas electroqumicas
En una celda electroqumica, el electrodo
donde ocurre la semirreaccin de oxidacin
corresponde al nodo, mientras el electrodo
donde sucede la semirreaccin de reduccin
pertenece al ctodo.
 Celdas electroqumicas
Para el paso de la corriente por la celda
electroqumica deben existir dos electrodos
metlicos introducidos en la misma disolucin
o bien sumergidos en dos disoluciones
electrolticas unidas mediante un puente
salino o pared porosa denominada unin
lquida.
 Tipos de Celdas Electroqumicas
Celda galvnica o pila. Es una celda
electroqumica cuya reaccin qumica es
espontnea y la energa elctrica generada
puede ser convertida en trabajo til para
hacer funcionar otro sistema.
Celda galvnica
 Tipos de Celdas Electroqumicas
Celda electroltica. Es una celda
electroqumica no espontnea; para que
ocurra la reaccin es necesario aplicar una
diferencia de potencial elctrico del exterior
del sistema.
Celda electroltica