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Au y Ag

Cu
CEMENTACIN
La cementacin involucra una reaccin por contacto de un metal desde una
solucin acuosa por otro metal ms electropositivo

n m
mN nM nM mN
Un metal, ms noble, que se encuentra en la

forma inica en solucin, desplaza en su

estado slido, a un metal menos noble que se

pone en contacto con dicha solucin.

Siempre y cuando las soluciones sean


diluidas y el in del metal no se
encuentre formando complejo.
Reaccin en el electrodo Eo [V], 1 [N]; 25 C

Au3+ + 3e- Au + 1,498

Pt2+ + 2e- Pt + 1,200

O2 + 4H+ + 4e- 2 H2O + 1,299


Nobles
Ag+ + 1e- Ag + 0,799

(Hg)22+ + 2e- 2 Hg + 0,788

Cu2+ + 2e- Cu + 0,341

2H+ + 2e- H2 0,000 Referencia


Reaccin en el electrodo Eo [V], 1 [N]; 25 C

Pb2+ + 1e- Pb - 0,126

Sn2+ + 2e- Sn - 0,136

Ni2+ + 2e- Ni - 0,250

Fe2+ + 2e- Fe - 0,440


Activos
Zn2+ + 2e- Zn - 0,762
PUEDEN
Al3+ + 3e- Al - 1,662 REDUCIR A
LOS MENOS
ACTIVOS
Mg2+ + 2e- Mg - 2,363
(NOBLES)
Li+ + 1e- LI - 3,045
CEMENTACIN DEL COBRE EN SOLUCIN

o 2 o 2 G 35,8 Kcal/mol
Fe Cu Cu Fe

Reaccin que se compone de dos semi-reacciones

2 o 0,34 V
Cu 2 e Cu E oCu

2 o 0,44 V
Fe 2 e Fe E oFe
rea catdica
2
Cu 2 2 e Cu o Cu

Flujo de electrones

2
Fe
Fe2 2 e Feo
rea andica Feo
Las cementaciones suelen emplearse en dos tipos de
situaciones:
1. Obtencin del metal:

lixiviados de Cobre muy diluidos y/o con impurezas elevadas

2. Lixiviados concentrados con cationes que interferiran en la


electrlisis

Cationes con potencial de reduccin superior al del metal a recuperar


precipitar conjuntamente con l en la electrolisis.

La limpieza de estos cationes se suele realizar por cementacin,


dejando al lixiviado libre de ellos.
INTERFERENCIAS

El oxgeno:

Ya que su potencial de reduccin es +1,2 V, superior al de la mayora de metales,


debe ser eliminado en lo posible de la disolucin.

Los iones H+:

Pueden reducirse y formar H2. Para prevenir este fenmeno lo que se hace es
disminuir la concentracin de protones, aumentar el pH, aunque ello conduce a
formacin de hidrxidos y con ello a la disminucin de la velocidad de reduccin.

Reacciones de PASIVACIN:

ALUMINIO, su oxidacin conduce a la formacin de una capa de almina (xido de


aluminio) en su superficie impidiendo el progreso de la reaccin de oxidacin.
Factores que afectan la velocidad de
cementacin.
1) La diferencia de potencial del par galvnico
Cuanto mayor es la diferencia de potencial del par galvnico, mas
rpido es el proceso.

2) La concentracin del catin a cementar


Cuanto mayor es la concentracin del metal a cementar mas
rpido es el proceso

3) La cantidad de oxgeno disuelta en el lixiviado


la reduccin efectiva que perseguimos obtener no se inicia hasta
que no se consume todo el oxgeno disuelto
4) El pH
pH alto: formacin de hidrxidos ---- bajas velocidades de
reduccin ya que los hidrxidos deben descomponerse
antes para que el catin se reduzca.
pH bajo tenemos un elevado consumo de cementante, ya que
adems del metal, tambin el H+ se reducir

5) La superficie especfica del cementante empleado


la etapa mas lenta es la deposicin de las primeras partculas
sobre las zonas catdicas.

.
El metal cementante debe aadirse en forma de polvo, virutas, o
incluso pletinas.
Tipos de reactores

1. Bateas (gravedad, activadas)


2. Tambores Rotatorios (horizontales, inclinados)
3. Cono Kennecott

4. Precipitador Denver

Tendencia en el diseo:

Tener alta capacidad de flujo

Ser capaz de tratar soluciones variables

Factibles de automatizar
uso de recipientes o bateas
hechas de hormign con fondo
de madera.

La base de estas bateas tiene


una pendiente de 2%, lo que
permite el escurrimiento de
las soluciones desde una
punta hacia la otra.
EXTRACCIN POR SOLVENTES O PROCESO SX.
COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN

La razn entre la concentracin del metal en la


fase orgnica y acuosa, en el equilibrio, define al
coeficiente de distribucin D (o coeficiente de
extraccin EaO) :

El coeficiente de re-extraccin (stripping) se define del mismo modo

relacin de los coeficientes de distribucin de dos


SELECTIVIDAD especies distintas (DM y DN), que realmente mide
la posibilidad de separacin de las especies M y N y
que se conoce con el nombre de selectividad.
S= DM/DN
CONDICIONES:
1.- Que no sea miscible con el otro disolvente. El agua o una disolucin acuosa
suele ser uno de los disolventes implicados. El otro disolvente es un disolvente
orgnico.

2.-Que el metal deseado sea mucho ms soluble en el disolvente de extraccin


que en el disolvente original.

3.- Que el resto de componentes no sean solubles en el disolvente de


extraccin.

4.-Que sea suficientemente voltil, de manera que se pueda eliminar


fcilmente del producto extrado mediante destilacin o evaporacin.

5.- Que no sea txico ni inflamable, aunque, desgraciadamente hay pocos


disolventes que cumplan los dos criterios.

disolventes relativamente no txicos pero inflamables: hexano

no son inflamables pero s txicos: diclorometano o el cloroformo

txicos e inflamables: benceno.


Cu

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