POLIMEROS Clase 1

POLI
ME
ROS
Q.F. WALTER TAPIA CHACALTANA
1
2
APLICACIONES DE LOS POLIMEROS
- Lentes intraoculares Polimetacrilato de metilo

prótesis dental, óseas
- Lentes extraoculares Policarbonatos
- Cascos Kevlar (poliparafenilen tereftalamida )
- Telas de fibra acrílica poliacrilonitrilo
- Sustituto de tejido Carbonato-fosfato Ca y
óseo derivados del acetato de vinilo
- Cordón de zapatos nylon y
- Plantilla de zapatos espuma de poliuretano
- Suela del zapato, caucho SBS
cubierta neumaticos
- Guantes Neopreno (policloropreno),
polietileno (hospital),PVC
3
Kevlar
(Poliparafenilen tereftalamida) Poliácido acrílico
poliacrilonitrilo
4
tiempo
CAUCHO SBS
POLICARBONATO
5
.
OLIGOMERO .
UN NÚMERO FINITO DE
MONOMEROS QUE SE HAN
UNIDO ENTRE SÍ PARA FORMAR
UNA MOLÉCULA MÁS GRANDE.
SE CONSIDERA A MENUDO UN
VALOR DE ENTRE 10 Y 100.
6
OLIGOMEROS EN LA TINTURA TEXTIL
7
POLIMERO,
DERIVA DE LA PALABRA GRIEGA “POLY”
MUCHOS, Y “MEROS” PARTES.
ALGUNOS USAN LA PALABRA
MACROMOLÉCULA
8
POLIMEROS.-
BREVE RESEÑA
HISTORICA
EL CAUCHO
LOS AZTECAS USARON GOMA

DE LOS ÁRBOLES (CAUCHO
NATURAL DE LA HEVEA
BRASILIENSIS) PARA
PLANTACION DEL CAUCHO
IMPERMEABILIZAR SUS
UTENSILIOS Y PARA FABRICAR
LAS PELOTAS DE JUEGO.
SANGRADO DEL CAUCHO
9
CAUCHO - GUTAPERCHA
10
OBTENCION DEL CAUCHO
11
POLIMEROS
BREVE RESEÑA, HISTORICA
CHARLES Y NELSON
GOODYEAR
TRANSFORMARON
EL CAUCHO NATURAL
EN UN PEGAMENTO
TERMOPLÁSTICO
CAUCHO VULCANIZADO
12
VULCANIZACION
Proceso mediante el cual se calienta el caucho crudo en presencia de
AZUFRE, con el fin de volverlo más duro y resistente al frío.
También transforma la superficie pegajosa del material en una superficie suave
que no se adhiere al metal o a los sustratos plásticos
13
POLIMEROS
Breve reseña, HISTORICA
MENARD EN 1846
FABRICO EL COLLODION
Sol. ROH-ETER DE
NITROCELULOSA
Collodion en fotografía
14
COLLODION
El colodión es una solución de nitrocelulosa en una
mezcla de alcohol etílico y de éter que se seca
formando una masa transparente.
Para su uso fotográfico se le añade al colodión

sales de yodo y de bromo, que luego reaccionan
con el nitrato de plata del baño sensibilizador
formando yoduro y bromuro de plata.
15
POLIMEROS.-
BREVE RESEÑA, HISTORICA
- BAEKELAND FABRICO LA
BAQUELITA Y TAMBIÉN LA
NOVOLACA UNA RESINA
TERMOPLÓSTICA
- CAROTHERS SINTETIZÓ Y
CARACTERIZÓ LOS
POLIÉSTERES LINEALES
ALIFÁTICOS.
16
BAKELITA
17
Poli (ácido glicólico) (PGA)
Es el poliéster alifático lineal más simple. Es degradable por

hidrólisis.
También es empleado como mecanismo de fijación ósea (clavos

óseos) que son conocidos con la marca comercial Biofix.
18
I. CONCEPTOS SOBRE POLIMEROS
1.1. CONCEPTOS BASICOS
• NATURAL RUBBER.- ( N.R.) CAUCHO NATURAL
•.CROSS –LINK.- ENLACES COVALENTES ENTRE DOS

O MÁS CADENAS POLIMÉRICAS LINEALES.
• VULCANIZACIÓN.- EL PROCESO EN EL CUAL EL N.R.

ES CROSS LINK POR CALENTAMIENTO CON AZUFRE.
19
I. ALGUNOS CONCEPTOS BASICOS
Ebonita : caucho duro, NR altamente cruzado.

Rayón : celulosa regenerada en forma de filamento
Curtido : enlaces cruzados de las proteínas con agentes
reticulantes como el ácido tánico.
DSC : Calorimetría de barrido diferencial, método
analítico instrumental que mide la diferencia
entre el Q absorbido por una MP del polímero y un patrón
mediante la electricidad consumida a medida que aumenta
la temperatura. Ej. Identificación de polímeros, estudios
cinéticos, determinaciones de Cp, etc.
DTA : Análisis térmico diferencial, método analítico

instrumental térmico en que se compara
La velocidad de absorción de Q de un polímero con la
de un vidrio o Al, como patrón.
20
I. CONCEPTOS SOBRE POLIMEROS
1.1. CONCEPTOS BASICOS
TACTICIDAD.- distribución de los radicales en el espacio.
Ejemplo : polimeros sindiotácticos.
THIOKOL .- nombre comercial de un elastómero de

polisulfuro.
CELCON .- nombre comercial de un copolímero de

HCHO y dioxolano.
EP .- Copolimero de etileno y propileno
POM.- Polioximetileno
21
Fibras.- Son resistentes a la rotura
por tensión y a la abrasión.
Se observa la presencia de grupos
rígidos en su columna vertebral y de
las fuerzas intermoleculares
La de H2 y
la ausencia de ramificaciones o de
grupos colgantes irregularmente Poliéster por fuera y
algodón por dentro
espaciados.
Ejemplo : Poliésteres, Nylon
22
Plásticos: materiales capaces de cambiar su forma por
aplicación de una fuerza. Cuando la misma cesa, no
vuelven a su forma original
Termoplásticos: por la aplicación del calor se ablandan y

pueden fundirse. Pueden entonces ser moldeados y al
enfriarse mantienen esta forma. Este proceso puede
repetirse varias veces.
Ej. PP, PVC, PMMA etc.
Termoestables: no se ablandan o funden. Con

temperaturas muy altas se descomponen
irreversiblemente.
23
1.2. ABREVIATURAS USADAS EN PLASTICOS Y CAUCHOS
Acrilonitrilo-butadieno-
ABS DAP Ftalato de dialilo (dialilftalato)
estireno
AMMA Acrilotrilo-metracrilato de metilo DAIP Ftalato de iso-dialilo
ASA Acrilonitrilo-estireno éster acrilico EC Etil celulosa
CA Acetato de celulosa EEA Etileno/acrilato de etilo
CAB Acetato-Butirato de celulosa E/P Etileno/propileno
CAP Acetato-propionato de celulosa EP Epoxi
CF Cresol-formaldehido EPE Ester epoxídico
CMC Carboxi-metil-celulosa EPS Poliestireno expandido
CN Nitrocelulosa EVA Etileno-acetato de vinilo
CP Propionato de celulosa EVAL Etileno-alcohol vinílico
CS Caseína ETFE Etileno-tetraflúor-etileno
Tetraflúoretileno/hexafluor-
CTA Triacetato de celulosa FEP
propileno
24
PolímePolimero de hexametilendiamina y
DPE Polietileno de alta densidad PA 66
y del ácido adípico
Polímero de hexametilendiamina y
LDPE Polietileno de baja densidad PA 610
del ácido sebácico
LLDP Polietileno lineal de baja PA Copolímero de hexametilendiamina
E densidad 66/610 con ácido adípico y ácido sebácico
Polietileno de media
MDPE PA 6/12 Copolímero de PA 6 y PA 12
densidad
Metacrilato de metilo Polímero de hexametilendiamina y
MBS PA 612
butadieno estireno del ácido dodecanónico
PA6-3- Polímero de trimetil-hexametilendiamina
MC Metilcelulosa
T y ácido tereftálico
MF Melamina/formaldehído PAN Poliacrilonitrilo
Melamina/fenol
MPF PB Polibuteno-1
formaldehído
PA Poliamida PBTP Poli-buetilen-teraftalato
PA 6 Polímero de 6-caprolactama PC Policarbonato
Polímero del ácido amino-
PA 11 PCTFE Policlorotrifluoretileno
11-undecanoico
Polímero de
PA 12 PDAP Poli (ftalato de dialilo)
dodecalonactama 1,12
25
Polioximetileno poliformaldehído
PE Polietileno
POM (poliacetal)
PEC Polietileno clorado PP Polipropileno
PEOX Poli (óxido de etileno) PPC Polipropileno clorado
PEP Polímero de etileno propileno PPO Poli-óxido de fenileno
PETP Poli (teraftalato de etilenglicol) PPOX Poli (óxido de polipropileno)
PF Fenol-formaldehído PPS Polisulfuro de fenileno
PI Poliimida PPSU Poli (fenilén-sulfona)
PIB Poli-isobutileno PS Poliestireno
PIR Poli-isocianurato PSGP Poliestireno cristal
PIMI Polimetracrilamida PSHI Poliestireno antichoque
PMMA Poli (metracrilato de metilo) PSU polisulfona
PMP Poli (metil-4 penteno-1) PTFE Politetrafluoretileno
26
PUR Poliuretano Siliconas

SI
PVAC Poli (acetato de vinilo) SMS Estireno-metilestireno
PVAL Poli (alcohol vinílico) SP Poliéster saturado
PVB Poli (butirato de vinilo) UF urea-formaldehído
UHMW Polietileno de alto peso
PVC Poli (cloruro de vinilo)
PE molecular
PVCC Poli (cloruro de vinilo) clorado UP Poliéster insaturado
PVDC Poli (cloruro de vinilideno) VCE Cloruro de vinilo/etileno
Cloruro de vinilo/etileno
PVDF Poli (fluoruro de vinilideno) VCEMA
/acrilato de metilo
Cloruro de vinilo/etileno
PVF Fluoruro de vinilideno VCEVA
/acetato de vinilo
PVF Cloruro de vinilo/acrilato
Poli (vinil-formaldehído) VCMA
M de metilo
Cloruro de vinilo/metacrilato
PVK Polivinilcarbazol vinílico VCMMA
de metilo
Cloruro de vinilo/acrilato
PVP Polivinil pirrolidona VCOA
de octilo
Cloruro de vinilo/acetato
RF Resorcina-formaldehído VCVAC
de vinilo
Cloruro de vinilo/cloruro
SAN Estireno acrilonitrilo VCVDC
de vinilideno
SB Estireno butadieno VPE Polietileno reticulado
27
1.2. ABREVIATURAS DE PLASTICOS REFORZADOS
ARP Plástico reforzado con fibra de vidrio
BRP Plástico reforzado con fibra de amianto
CFRP Plástico reforzado con fibra de boro
GRP Plástico reforzado con fibra de carbono
MFRP Plástico reforzado con fibra metálica
MWRP Plástico reforzado con fibra whiskers
SFRP Plástico reforzado con fibra sintética
Los termoplásticos reforzados acompañarán a sus

abreviaturadas de fv, fa, fb, fs, y fw, según los
casos. Ej.:PP-fv (Polipropileno con fibra de vidrio.
28
II. CLASIFICACION POLIMEROS
2.1 POR SU ORIGEN
2.2. POR EL MECANISMO DE POLIMERIZACION
2.3. POR SU COMPORTAMIENTO AL ELEVAR

LA TEMPERATURA
29
2.1. POLIMEROS SEGUN SU ORIGEN
2.1.1 POLIMEROS NATURALES

* POLISACARIDOS
* PROTEINAS
2.1.2. POLIMEROS SEMISINTETICOS

* NITROCELULOSA
* CAUCHO VULCANIZADO
2.1.3. POLIMEROS SINTETICOS

* PET
* NYLON etc.
30
2.2. POR EL MECANISMO DE POLIMERIZACION
2.1.1.POR CONDENSACION
Implica a cada paso, la formación de pequeñas

moléculas. Por ejemplo : nylon, poliesteres.
2.2.2. POR ADICION
No implica la liberación de pequeñas moléculas

Se genera cuando el “catalizador” inicia la
reacción. Por ejemplo : polietilenos, polivinil-
acetato (goma de mascar).
31
2.3. POR ELEVACION DE LA TEMPERATURA
2.3.1.TERMOPLASTICOS.-
Que fluyen (pasan al estado líquido) al calentarlos y se
vuelven a endurecer (vuelven al estado solido ) al
enfriarlos. Tenemos : PVC, PP.
2.3.2. TERMOESTABLES.-
Que no fluyen al calentarse, más bien se descomponen
debido al entrecruzamiento. Resinas fenólicas, Resinas
de melamina, resinas ureícas etc.
32
2.3.3. ELASTOMEROS
Tienen propiedades elásticas, una vez que cesa la fuerza

deformante retoman su forma inicial. Ejemplo : el polisopreno,
el "neopreno" (polimerización del cloropreno), el "perbunan N"
a partir del butadieno y el cianuro de vinilo, el "buna S"
(butadieno) y otros de composición más o menos conocidas
como :"ameripol", "koroseal", "thincol", "chemigum" etc.
Usualmente hay ausencia de grupos rígidos en la columna

vertebral del polímero, presencia de grupos de mayor masa y
ausencia de fuertes fuerzas intermoleculares.
33
CLASIFICACION SEGÚN LA TEMPERATURA
PVC Neopreno Res- Fen.
34
III. POLIMEROS INORGANICOS
3.1. ALUMINA .- SILICATO

COMPLEJO DE Al.
3.2. ASBESTO.-
GRUPO DE SÍLICA
CONTENIENDO
Al y Mg QUE LE DA
BLANDURA.
35
III: POLIMEROS INORGANICOS
3.3.PIROFILITA.-
Al2Si4O10(OH)2
CONTIENE ALGO DE AGUA,
SE USA EN LOS CEMENTOS
DENTALES, INDUSTRIA DE
VIDRIO, CERÁMICAS.
3.4. FELDESPATO.-
DERIVADO DE SÍLICA
DONDE LA MITAD A 25% DE
LOS ATOMOS DE Si SON
REEMPLAZADOS POR
ÁTOMOS DE Al.
- Ortoclasa (KAlSi3O8 )
- Albita (NaAlSi3O8)
36
3.5. DIAMANTE
Es el alótropo del carbono cuyos

átomos están dispuestos en una
variante de la estructura
cristalina cubica centrada en la
cara denominada red de
diamante.
37
IV. FUERZAS INTERMOLECULARES
EN LOS POLIMEROS
Son fuerzas de atracción más débiles, llamadas

fuerzas intermoleculares o atracciones
intermoleculares, atraen una molécula a otra.
Por ejemplo, se requieren 1652 kJ para romper 4
moles de enlaces covalentes CH4, separar el
átomo de C y los cuatro átomos de H de todas
las moléculas de 1 mol de metano:
38
IV. FUERZAS MOLECULARES
EN LOS POLIMEROS
pero sólo se requieren 8.9 kJ para separar unas de otras

moléculas de metano que están muy juntas en el metano
líquido, a fin de evaporar el líquido y convertirlo en
gaseoso.
Las atracciones moleculares son más débiles que los
enlaces covalentes porque no son el resultado de
compartir pares de electrones entre átomos; es decir, son
interacciones no covalentes: fuerzas de atracción que
no son enlaces iónicos y que son diferentes de los
enlaces covalentes.
Las interacciones no covalentes entre moléculas (fuerzas
intermoleculares) explican el punto de fusión, el punto de
ebullición y otras propiedades de las sustancias que no
son iónicas.
39
IV. FUERZAS DE ENLACE SECUNDARIO
o INTERMOLECULARES
La experiencia demuestra que, incluso

después de ser saturadas las valencias
primarias con moléculas covalentes, quedan
aún fuerzas que actúan entre las moléculas y
que son conocidas generalmente como
fuerzas de valencia secundaria o
intermoleculares.
Las fuerzas secundarias son típicamente
menos de 10 kcal/mol en las interacciones.
40
IV. FUERZAS DE ENLACE
SECUNDARIO
4.1. FUERZAS DE DIPOLO
4.2. FUERZAS DE INDUCCION
4.3. FUERZAS DE DISPERSION
4.4. ENLACES DE HIDROGENO
41
4.1. FUERZAS DE DIPOLO
Cuando diferentes átomos de una molécula presentan

cargas eléctricas iguales y opuestas, se dice que la
molécula ES POLAR o que tienen un MOMENTO
DIPOLAR. A distancias grandes dicha molécula actúa
como un sistema eléctricamente neutro, pero a
distancias moleculares la separación de carga se hace
significativa y posee una fuerza neta de atracción
intermolecular
42
4.2. FUERZAS DE INDUCCION
La fuerza intermolecular entre los

dipolos permanentes y los inducidos
se llama fuerza de inducción. La
facilidad con que se realizan los
desplazamientos electrónicos y
nucleares se llama
POLARIZABILIDAD de la molécula.
43
4.3. FUERZAS DE DISPERSION
A las perturbaciones de las nubes electrónicas de

los átomos vecinos y dan lugar a fuerzas atractivas
a menos que se hallen presentes dipolos muy
fuertes. En los materiales NO POLARES existen
únicamente las fuerzas de dispersión. Son
independientes de la temperatura.
44
4.4. ENLACES DE HIDROGENO
El enlace en el que un átomo de hidrógeno

está asociado a otros 2 átomos es
importante en muchos polímeros, incluidas
las proteínas. Los enlaces de hidrógeno
típicamente van de 2,4 a 3,4 Å de longitud, y
de 3 a 7 Kcal/mol de energía de disociación
a excepción del F, O, N. Ocasionalmente el
Cloro es bastante electronegativo para
formar enlaces de Hidrógeno..
45
V. ENLACES PRIMARIOS.-
5.1. ENLACE IONICO
5.2. ENLACE
COVALENTE
5.3. ENLACE COORDINADO
5.4. ENLACE
METALICO
46
5.1. ENLACE IONICO
Se refiere a la donación de un electrón de un

átomo a otro. Esto da como resultado cargas
electrostáticas en los átomos que crean las
fuerzas atractivas de estos enlaces iónicos.
Los enlaces iónicos dan lugar a la formación de

grandes cristales en las sales.
47
48
5.2. ENLACE COVALENTE
Se forman cuando uno o

más pares de electrones de
valencia son compartidos
entre dos átomos, resultando
una vez más, capas
electrónicas estables. Este
enlace es predominante en
los polímeros
49
5.3. ENLACE COORDINADO
Es similar al covalente
en que se comparten
electrones para producir
octetos estables; pero en
el enlace coordinado los
electrones compartidos
proceden ambos de un
mismo átomo “donante”.
50
5.4. ENLACE METALICO
En química, y en particular en
química organo-metálica, un
metaloceno es un
compuesto de fórmula general
(C5R5)2M que consiste en dos
aniones Ciclopentadienilo (Cp)
unidos a un átomo metálico
central con estado de
oxidación II.
51
VI. MORFOLOGIA Y ORDEN EN LOS
POLIMEROS CRISTALINOS
6.1. CONFIGURACION DE LAS CADENAS DE LOS POLIMEROS
Se refiere a las ordenaciones de los átomos en una

molécula.
Tenemos por ejemplo, las ordenaciones siguientes :
6.1.1. cabeza a cabeza, cabeza a cola, cola a cola del
polímeros del vinilo.
6.1.2. Cis y trans.
6.1.3. Adición 1,2 y Adición 1,4.
52
CONFIGURACION DE LAS CADENAS
DE LOS POLIMEROS
6.1.1. ORDENACIONES DE LOS POLIMEROS :
* CABEZA A COLA :
—CH2—CHX—CH2—CHX—CH2—CHX—CH2—CHX—
* CABEZA A CABEZA y COLA A COLA :
— CH2—CH2—CHX—CHX—CH2—CH2—CHX—CHX—CH2—
53
6.1.2. CONFIGURACION DE LOS POLIMEROS
(caucho)
(gutapercha)
54
6.1.3. CONFIGURACION DE UN DOBLE ENLACE
CARBONO - CARBONO
Tenemos diversas configuraciones, tales como en

el polibutadieno que se indica a continuación :
6.1.3.1) Cis-1,4
6.1.3.2) Trans – 1,4
55
CONFIGURACION DE UN DOBLE ENLACE
CARBONO - CARBONO
6.1.3.3. Polibutadieno vinilo 1,2

Esta configuración genera que
Las ordenaciones sean isotácticos,
Sindiotácticos o atácticos.
USOS : se utilizan en la
fabricación de neumáticos
mediante un catalizador como
Nd, o de otros como el Co, Ni,
Ti etc.
56
6.1.3.3. ORDENACIONES DEL POLIBUTADIENO 1,2
57
ORDEN EN LOS
POLIMEROS CRISTALINOS
TACTICIDAD DE LOS POLIMEROS.-
Al arreglo estereoquímico en los centros quirales de

la cadena principal de un polímero. Tenemos :
1. ISOTACTICO
2. SINDIOTACTICO
3. ATACTICO
58
1. POLIMEROS ISOTACTICOS
Los sustituyentes de la cadena principal están enlazados

a un carbono quiral en la misma posición. Ejemplos :
Poliestireno isotáctico, Polipropileno.
59
2. POLIMEROS SINDIOTACTICOS
Los sustituyentes de la cadena principal se

distribuyen alternativamente a cada lado
de la cadena principal. Ejemplo : polipro-
pileno (PP).
60
3. POLIMEROS ATACTICOS
Los sustituyentes de la cadena principal se

distribuyen en forma aleatoria a cada lado
de la cadena principal. Ejemplo : PP. atáctico.
61
VII. ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR
DE LOS POLIMEROS
7.1. ESTADO AMORFO
7.2. ESTADO CRISTALINO
7.3. MORFOLOGIA CRISTALINA
62
ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE
LOS POLIMEROS
7.1. ESTADO AMORFO
63
LOS POLIMEROS
7. 2. ESTADO CRISTALINO
El estado cristalino es en realidad, bifásico, coexistiendo la fase

cristalina junto con la amorfa, por lo que estos materiales deberían
ser denominados como semicristalinos.
64
LOS POLIMEROS
7.2. ESTADO CRISTALINO
La cristalinidad se define como la fracción en peso de

fase cristalina presente en la masa polimérica.
Wc es el peso de la fase cristalina,
W el peso total de la muestra y
ωc índice de cristalinidad
cuyo valor oscila entre 0,4 para polímeros poco cristalinos
y 0,95 para muestras muy bien cristalizadas de polímeros
de constitución muy regular.
65
LOS POLIMEROS
7.3. MORFOLOGIA CRISTALINA
7.3.1. ESTRUCTURA LAMELAR
7.3.2. ESTRUCTURA LAMELITICA
66
MORFOLOGIA CRISTALINA
Las lamelas son microcristales de grosor muy

pequeño (l = 25nm) y de dimensiones basales que
pueden llegar a ser de decenas de micrómetros. En estos
cristales, la cadena molecular se dispone
perpendicularmente a las bases y se pliega sobre sí
misma con una cierta periodicidad que determina el
grosor de los mismos.
67
MODELOS DE LAMELAS
a : Plegamiento al azar b: Plegamiento regular

c: Plegamiento mixto
68
7.3.2. ESTRUCTURA ESFERULITICA
Consiste en un agregado esférico con un tamaño que puede

oscilar entre décimas de micrómetro y varios milímetros.
Destacan por ser fácilmente reconocibles en el microscopio
óptico como círculos fuertemente birrefringentes que exhiben
una cruz de malta característica.
Las esferulitas se generan por cristalización a partir de un
núcleo que se sitúa en el centro de las mismas, estando así
constituidas internamente por lamelas que irradian desde el
centro. En muchos casos, la lamela se retuerce sobre sí
misma,
69
ESTRUCTURA ESFERULITICA
ESTRUCTURA INTERNA DE LA ESFERULITA
70
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS POLIMEROS
1) Ordenada, apilada
71
VII. ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS POLIMEROS
2) Enredada, desordenada
72
VII. ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS POLIMEROS
Para entender este aspecto observemos las siguientes figuras :
1) Ordenada, apilada 2) Enredada, desordenada

Los polimeros se presentan a veces como el caso “1”
y a ello se le denomina : ……………………………………..
Si fuera como el caso “2” se le denomina ………………
73
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
POLIMEROS
74
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS
POLIMEROS
ESFERULITA ANILLADA DE
POLI(GLUTARATO DE TRIMETILENO)
75
APLICACIONES DE LA ESTRUCTURA
CRISTALINA DE LOS POLIMEROS
ALGUNOS POLIMEROS ALGUNOS POLIMEROS

ALTAMENTE CRISTALINOS ALTAMENTE AMORFOS
• PP. • POLIESTIRENO ATACTICO

• PP. SINDIOTACTICO • POLICARBONATO
• NYLON • POLISOPRENO
• POLICETONAS • POLIBUTADIENO
Casco de kevlar
76
VIII. REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS
REOLOGIA, Ciencia de la deformación y el flujo de la

materia. Diversos materiales o sintéticos presentan
comportamientos de flujos inusuales o no newtonianos.
De otra parte el comportamiento reológico de los polímeros
involucra una relación con los siguientes mecanismos
moleculares siguientes :
• FLUJO VISCOSO
• ELASTICIDAD DE LOS CAUCHOS Y AFINES
• VISCOELASTICIDAD
• ELASTICIDAD DE HOOKE
77
REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS
8.1. FLUJO VISCOSO.-

Deformación en masa irreversible del material
polimérico asociada al deslizamiento irreversible
una sobre otra en las cadenas moleculares
78
DE LOS POLIMEROS
8.2. TEORIA CINETICA DE LA ELASTICIDAD DEL

CAUCHO
Es prácticamente un fenómeno único, puesto que es
diferente a la del estado sólido, líquido o gas por la
que se debe considerar los aspectos :
* Estirarse rápidamente bajo tensión alcanzando un

estiramiento de 500 -1000%, con pequeña pérdida
de energía como calor.
* Exhibir elevada resistencia tensil y rigidez cuando
está completamente estirado .
* Contraerse rápidamente mostrando el fenómeno de
recuperación.
* Recobrar sus dimensiones
79
DE LOS POLIMEROS
8.3. VISCOELASTICIDAD
También conocida como anelasticidad, es el tipo de comportamiento

que presentan ciertos materiales que exhiben tanto propiedades
viscosas como propiedades elásticas cuando se deforman.
EN UN SÓLIDO VISCOELASTICO :
• La deformación generalmente depende del tiempo; aún en

ausencia de fuerzas, la VELOCIDAD DE DEFORMACION puede
ser diferente de cero. ..//
80
VISCOELASTICIDAD
• Las tensiones y esfuerzos resistidos dependen tanto

de la deformación como de la velocidad de deformación,
por tanto la ECUACION CONSTITUTIVA que relaciona
tensiones y deformaciones debe tener la forma :
81
LEY DE HOOKE
GENERALIDADES
Elasticidad: propiedad de cambiar de forma cuando
actúa una fuerza de deformación sobre un objeto, y el
objeto regresa a su forma original cuando cesa la
deformación.
Los materiales no deformables se les llama inelásticos
(arcilla,plastilina y masa de repostería). El plomo
también es inelástico, porque se deforma con facilidad
de manera permanente.
Cuando un objeto de somete a fuerzas externas, sufre

cambios de tamaño o de forma, o de ambos. Esos
cambios dependen del arreglo de los átomos y su
enlace en el material.
82
DE LOS POLIMEROS
La ley de elasticidad de Hooke o ley de Hooke,

originalmente formulada para casos de estiramiento
longitudinal, establece que el alargamiento unitario ε de un
material elástico es directamente proporcional a la fuerza
aplicada F :
δ: alargamiento longitudinal, L: Longitud original, :E

módulo de Young o módulo de elasticidad A : sección
transversal de la pieza estirada. La ley se aplica a materiales
elásticos hasta un límite denominado límite de elasticidad
83
LA LEY DE ELASTICIDAD DE HOOKE ó
LEY DE HOOKE
84
DE LOS POLIMEROS
8.4. TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA
(Tg)
Es la temperatura en el polímero deja de

ser rígido y comienza a ser ahulado o
blando.
Por encima de la Tg los enlaces secundarios
de las moléculas son mucho más débiles
que el movimiento térmico de las mismas,
por ello el polímero se torna gomoso y
adquiere cierta elasticidad y capacidad de
deformación plástica sin fractura. Este
comportamiento es específico de
polímeros termoplásticos y no ocurre en
polímeros termoestables
85
ANALISIS DE LA Tg
La Tg. no es una temperatura a la cual

específicamente ocurre el cambio de estado,
existen diferentes métodos experimentales para
determinarla, pero debido al carácter
termodinámico de esta pseudotransición, cada
método provee de un valor de Tg diferente, es por
ello que en los artículos científicos se provee
siempre del método por el cual se determinó su
valor.
86
ANALISIS DE LA TEMPERATURA DE
TRANSICION VITREA
(Tg)
TEMPERATURA DE
TRANSICION
VITREA POR
DILATOMETRIA
87
8.5. TRANSICION CRISTALINA (Tm)
El polímero fundido pasa de un estado

líquido viscoso a sólido microcristalino.
Si el polímero sólido es ligeramente
cristalino, se presentan cambios
repentinos como :
- Densidad
- Índice de refracción
- Capacidad calorífica
- Transparencia
88
Tg Y Tm CARACTERÍSTICAS DE ALGUNOS POLÍMEROS
POLIMERO Tg (°C) Tm (°C)

Polietileno lineal - 70 a - 20 132
Polipropileno - 16 170
Nylon 6, 47 235
PVC 70 140
Poliestireno 94 227
Policarbonato 152 267
Tg y Tm aumentan con el aumento del

peso molecular y se nivelan al alcanzar los
pesos moleculares de los polímeros
89
IX. ANALISIS FISICO QUIMICO DE
LOS POLIMEROS
LOS ANALISIS QUIMICOS DE LOS

POLIMEROS, BASICAMENTE NO ES
DIFERENTE DE LOS COMPUESTOS
ORGANICOS DE BAJO PESO
MOLECULAR, SI SE LLEVA A CABO
UN BUEN TRATAMIENTO DE
MUESTRA.
90
ANALISIS DE LOS POLIMEROS
9.1. ESPECTROMETRIA DE MASA

9.2. CROMATOGRAFIA DE GASES
9.3. CROMATOGRAFIA DE COLUMNA
DE ALTO RENDIMIENTO (HPLC)
9.4. ESPECTROFOTOMETRIA INFRAROJA
9.5. RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
9.6. ENSAYOS FISICOS
91
9.1. ESPECTROMETRIA DE MASAS
TECNICA ANALITICA
QUE TIENE COMO
FUNCIONES: MS - FT
1) PRODUCIR IONES
2) SEPARAR ESOS
IONES EN
FUNCION : m/z
3) MEDIR LA
ABSORBANCIA
RELATIVA DE
CADA ION.
92
ESPECTROMETRIA DE MASAS
ESQUEMA BASICO
93
ESPECTROMETRIA DE MASAS - MALDI TOF
Es una técnica de ionización suave. Se denomina

MALDI : Matrix - Assisted Laser Desorption /
Ionization (desorción /ionización láser asistida por
matriz) y TOF por el detector de iones que se
acopla al MALDI y cuyo nombre procede también
de sus siglas en inglés Time-Of-Flight.
MALDI-TOF permite el análisis de biomoleculas
(biopolimeros como las proteínas,péptidos,
azucares) y moléculas orgánicas grandes como
los polímeros que tienden a hacerse frágiles
y fragmentarse cuando son ionizadas por métodos
más convencionales.
94
ESPECTROMETRIA DE MASAS - MALDI TOF
Funcionamiento
La macromolécula es primero implantada en una matriz sólida a

menudo, material orgánico como ácido trans-3-indolacrílico y sales
inorgánicas como NaCl, trifluoracetato de plata. Se utiliza una
matriz para proteger a la biomolécula de ser destruida y para
facilitar la vaporización y la ionización. La muestra es entonces
irradiada con un laser pulsado, como un láser de nitrógeno. La
energía del láser expulsa iones de la matriz electrónicamente
excitados, cationes y macromoléculas neutrales, que crean una
densa nube de gas por encima de la superficie de la muestra. La
macromolécula es ionizada por las colisiones y complexación con
pequeños cationes.
95
MATRIZ SOLIDA EN MS – TOF
Ac. Nicotinico Ac. 2,5-dihidroxibenzoico
Ac. -ciano-4-
Ac. Sinapínico hidroxicinámico
96
ESPECTROMETROMETRO DE MASAS
MALDI - TOF
97
9. 2. CROMATOGRAFIA DE GASES
98
CROMATOGRAFIA DE GASES
99
9.3. CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE
ALTO RENDIMIENTO
(HPLC)
Resoles
100
CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTO
RENDIMIENTO
(Lisozima, ovoalbumina)
PROTEINAS EN HUEVO
2
Columna : 100 mm x 4 mm
Fase móvil : Ac. Trifluoracético :0.1%
Agua : 4.9%,
Acetonitrilo : 95%
1 Flujo : 1 ml/min
Detector : UV. A 220 nm
1 : Lisozima
2 : Ovoalbumina
101
9.4. ESPECTROFOTOMETRIA INFRARROJO
Las frecuencias de una molécula en el rango infrarrojo del

espectro electromagnético ( 1 -50 μm ) están asociadas a la
vibración molecular y a la vibración rotación.
En el caso de los polímeros, muchas de las vibraciones, en
su mayoría suceden prácticamente a la misma frecuencia
y como consecuencia ello, aparecen en el espectro como
una única banda de absorción.
Adicionalmente hay que considerar las reglas de absorción
de cada átomo o grupo de una molécula.
102
9.4.1. ESPECTROFOTOMETRIA I.R.DE TRANSMISION
La luz pasa a través de la muestra, y se compara la diferencia

entre la intensidad incidente y la transmitida.
Sin embargo no toda la energía de la radiación incidente llega

a la muestra por que hay una componente R que se refleja y
otra componente que se dispersa que es S.
103
104
ESQUEMA BASICO DE UN ESPECTROFOTOMETRO
LATERAL IZQ. : IR. DE TRANSMISION
LATERAL DER. : IR. - ATR
105
ESPECTROFOTOMETRO INFRAROJO
CON TRASFORMADA DE FOURIER
ESPECTROFOTOMETRO PRESTIGE 21
106
BANDAS DE ABSORCION IR. DE INTERES
EN LOS POLIMEROS
107
ESPECTRO - I.R. - DEL PVC
ESP. SUPERIOR : IR. DE TRANSMISION

ESP. INFERIOR : IR. POR ATR
108
9.5. ANALISIS POR RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
(RMN)
La aplicación más importante a los polímeros

es en el estudio de las configuraciones de la
cadena y su microestructura.
.-
ESPECTRO DE RMN-1H ACETATO DE ETILO
109
ANALISIS DE LOS POLIMEROS
9.6. ENSAYOS FISICOS
9.6.1. PROPIEDADES MECANICAS

9.6.2. PROPIEDADES TERMICAS
9.6.3. OTRAS PROPIEDADES
CALORIMETRO DIFERENCIAL
DE BARRIDO (DSC)
110
9.6.1.1. RESISTENCIA TENSIL DE UN POLIMERO._
Aquella tensión necesaria hasta romper una muestra

(estiramiento).
La resistencia tensil es la fuerza aplicada en la muestra
por unidad de área.
La tensión como la resistencia tensil se miden en unidades
de fuerza por unidad de área, generalmente N/cm2
1 N/cm2= 1.45 psi.
111
9.6.1.2. ELONGACION
Es un tipo de deformación.
Cuando la muestra (polímero) se deforma por
estiramiento, se vuelve más larga, por lo que
el largo de la muestra después del estiramiento
(L), dividido por el largo original (L0), y
multiplicado por 100.
112
9.6.1.2. ELONGACION ELASTICA
El porcentaje de elongación al que se puede

llegar, sin una deformación permanente de la
muestra.
Los elastómeros tienen que ser capaces de
estirarse bastante y luego recuperar su
longitud original. La mayoría de ellos pueden
estirarse entre el 500% y el 1000% y volver a
su longitud original.
113
9. 6.1. PROPIEDADES MECANICAS
9.6.1.3. ELONGACION FINAL

La elongación final representa cuánto puede ser
estirada una muestra antes de que se rompa. La
elongación elástica
La elongación es es
final el porcentaje
crucial parade elongación
todo tipo al
quedese material,
puede llegar, sin una cuánto
representa deformación
puedepermanente
ser
de alargada
la muestra. Es decir, cuánto puede
una muestra antes de que se estirársela,
logrando
rompa.que ésta vuelva a su longitud original luego
de suspender la tensión. Esto es importante si el
material es un elastómero. Los elastómeros tienen
que ser capaces de estirarse bastante y luego
recuperar su longitud original.
114
6.1. PROPIEDADES MECANICAS
9.6.1.4. MODULO
Si queremos conocer cuánto un material resiste la

deformación, medimos algo llamado módulo. Para
medir el módulo tensil, hacemos lo mismo que para
medir la resistencia y la elongación final. Esta vez
medimos la resistencia que estamos ejerciendo sobre el
material, tal como procedimos con la resistencia tensil.
Incrementamos lentamente la tensión y medimos la
elongación que experimenta la muestra en cada nivel de
tensión, hasta que finalmente se rompe. Luego
graficamos la tensión versus elongación, de este modo:
115
9.6.1.4. MODULO
Graficando la tensión versus elongación, se observa :
CURVA DE
TENSIÓN-ESTIRAMIENTO
(Estiramiento es todo tipo
de deformación, incluyendo
la elongación)
116
9.6.1.4. MODULO
Graficando la tensión versus elongación, se observa :
CURVA DE
TENSIÓN-ESTIRAM.
(PLASTICOS
FLEXIBLES)
117
9.6.1.4 MODULO
El módulo se mide calculando la tensión y dividiéndola

por la elongación. Pero dado que la elongación es
adimensional, no tiene unidades, por lo tanto el
módulo es expresado en las mismas unidades que la
resistencia, es decir, en N/cm2.
118
9.6.1.5. DUREZA
Si se mide el área bajo la curva tensión-

estiramiento, (ver figura), el valor obtenido es
la dureza.
La dureza es una
medida de la energía
que una muestra
puede absorber
antes de que se rompa.
119
CURVAS TENSION – ESTIRAMIENTO
- CURVA AZUL (res, no tenaz)

Resistente pero no
dura (área bajo la
curva, es pequeña)
- La curva azul
tiene mucho
mayor módulo
que la muestra
roja.
(deform)
120
curva verde : plásticos rígidos como

el poliestireno,
poli(metilmetacrilato
o los policarbonatos pueden soportar
una gran tensión, pero no demasiada
elongación antes de su ruptura
Los plásticos flexibles como
el polietileno y el polipropileno,
presentan poca deformación, pero
menos ruptura
121
Las fibras como

kevlar, nylon tienden a
exhibir curvas tensión
estiramiento como la de
color celeste
Los elastómeros como
el polisopreno,
el polibutadieno y
el polisobutileno tienen
módulos muy bajos.
122
123
9.6.2.
124
9.6.2. PROPIEDADES TERMICAS
Enfriamiento lento, se
produce los cristales.
Enfriamiento rápido, son
amorfos.
125
9.6.2.
126
9. 6.2
127
128
9.6.3..
129
X. MECANISMO DE POLIMERIZACION
10.1. POR CONDENSACION
Implica a cada paso, la formación de pequeñas

moléculas. Por ejemplo : nylon, poliesteres.
10.2 POR ADICION
No implica la liberación de pequeñas moléculas

Se genera cuando el “catalizador” inicia la
reacción. Por ejemplo : polietilenos, polivinil-
acetato (goma de mascar).
130
10.1. POLIMEROS POR CONDENSACION
10.1.1. POLIAMIDA NYLON 6,6
131
10.1. POLIMEROS POR CONDENSACION
10.1.1. POLIAMIDAS, NYLON 6,6
132
10.1. POLIMEROS DE CONDENSACION
POLIESTERES
10.1.2. PTEREFTALATO DE ETILENGLICOL
DACRON, MYLAR
133
POLIMEROS DE CONDENSACION
10.1.3. POLIURETANOS
134
10.1.4. POLICARBONATOS
SINTESIS CLASICA
O
CH3 CH3
O
HO OH + O O
CH3 Cl CH3
Cl
n
BISFENOL A FOSGENO POLICARBONATO
135
10.1.5. SILICONAS
OBTENCION DE UNA SILICONA
R R
Cl Si Cl
+H2O HO Si OH
- HCl
R R
- n H2O
136
SILICONAS
10.1.5. PROPIEDADES Y APLICACIONES
Es inerte y estable a altas

temperaturas, lo que le permite
diversas aplicaciones industriales,
como lubricantes, adhesivos,
impermeabilizantes, en aplicaciones
médicas, como prótesis valvulares
cardíacas e implantes de mamas.
137
10.1.6. RESINAS FENOL – FORMALDEHIDO
La resina fenol-formaldehído es una resina sintética

termoestable, obtenida como producto de la reacción
de los fenoles con el HCHO.
NOVOLACA es una resina, a base de la proporción
molar formaldehído a fenol, menor a uno y se lleva a
cabo en medio ácido.
RESOL.- resina catalizada con una base, en una
proporción molar formaldehido a fenol mayor a uno,
(generalmente 1,5).
La velocidad de reacción aumenta con el pH,
alcanzando un máximo de pH : 10.
138
RESINAS FENOL –
FORMALDEHIDO
10.1.6. BAQUELITAS
139
10.1.6. BAQUELITAS
- Con fibra de vidrio, son resistentes al

choque
- Con amianto, son termorresistentes
- USOS : En mangos y asas de
utensilios de cocina.
- Carcasa de electrodomésticos.
- En la producción de tableros de
circuitos, en productos moldeados
como bolas de billar, revestimientos
y adhesivos.
140
10.2 POLIMEROS DE ADICION
10.2.1. POLIESTIRENO
141
10.2. POLIMEROS DE ADICION
10.2.1. POLIESTIRENO
142
10.2.2. PVC
143
POLIMERIZACION CATIONICA
10.2.3. SINTESIS DEL POLISOBUTILENO
INICIACION
F H CH3 H CH3
+
BF3 C
B F + H CH3 - 80ºC H CH3
F
PROPAGACION
CH3 H CH3
H CH3 H
H CH3 +
BF3
+
C
CH3
+ H CH3
BF3
H
C
H CH3 H CH3
H CH3
H CH3
n
CAMARAS DE LLANTAS DE BICICLETAS
144
POLIMERIZACION ANIONICA
10.2.4. SINTESIS DEL POLIACRILONITRILO

INICIACION CN
H
H CN
- + + - H9C4
- Li
+
C
C4H9 Li + H H H H
PROPAGACION
-
H CN H CN H NC H CN
+ H CN
H
C
H
+ C
+ - -
H H H H H H H H
n
ORLON, ACRILAN (TOLDOS, ALFOMBRAS)
145
MECANISMOS DE OBTENCIÓN
10.2.5. POR VÍA RADICAL LIBRE

10.2.6. POR VÍA IÓNICA
10.2.6.1. VÍA ANIÓNICA

10.2.6.2. VÍA CATIÓNICA
10.2.7. POR COORDINACIÓN
146
10.2.5. POR VIA RADICAL LIBRE
. +
H H H H
H H
H H n
polimero
Monómero
radical libre
147
II. POLIMEROS DE ADICION
10.2.6. POR VIA IONICA
10.2.6.1. ANIONICA
H H H H
H
H - +
H3C H H H
H H n
H polimero
Monómero
especie
anionica
148
II. POLIMEROS DE ADICION
10.2.6. POR VIA IONICA
10.2.6.2. CATIONICA
H H H
H H
H +
H3C H H H n
H H
H
polimero
especie Monómero
catiónica
149
10.2 POLIMEROS DE ADICION
10.2.7. POR COORDINACION
- CATALIZADORES INDIANA .- Mezcla de Co y Ni soportado

en carbón activado
- CATALIZADORES PHILLIPS .- Oxidos de metales de

transición (Cr, Mo) en soporte : Al2O3, sílica, Zr02, Ti02
- CATALIZADORES ZIEGLER-NATTA.- sal de un metal de

transición (IV-VIII) generalmente un X- de Ti, V, Cr o Zr con un
organometálico (activ. o cocatalizador) con un RM que suele
ser Al o Sn.
150
10.2. POLIMERIZACION DE ADICION
Catalizador de Ziegler-Natta
(TiCl4 y (CH3CH2)3Al)
Los catalizadores Ziegler-Natta son

complejos metálicos cuyas
propiedades catalíticas permiten la
polimerización estereoespecífica de
alquenos.
También se denomina polimerazación
estereoespecifica o estereorregular
151
10.2.7. POLIMERIZACION POR COORDINACION
(TiCl4 y(CH3CH2)3Al)
Los catalizadores clásicos Ziegler-Natta son catalizadores mixtos que

contienen un compuesto organometálico de los grupos principales I,
II o III del sistema periódico (p.ej. trietilaluminio Al(C2H5)3) y un
compuesto de un metal de transición (p.ej. TiCl4). Estos compuestos
tienen un carácter de ácido de Lewis.
Los sistemas emplean sobre todo MgCl2, TiCl4, trietilaluminio además
de diversos dadores de electrones internos y externos.
152
COMPONENTES ZIEGLER NATTA USADOS EN LA ACTUALIDAD
1. Catalizador derivado de metales de transición:

TiCl4, TiCl3, Ti(OR)4, VCl4, VOCl3, VCl3 and ZrCl4
2. Co-catalizador: compuesto organometálico que genera

y estabiliza el sitio activo:
Al(C2H5)3, Al(i-C4H9)3, Al(C2H5)2Cl and Al2(C2H5)3Cl3
153
El etileno se polimeriza a T y P relativamente bajas,

con cat. de óxido de aluminio-molibdeno, que
requiere activación ocasional con hidrógeno (Phillips
Petroleum).
Sin embargo con un “R” y trietilaluminio y tetracloruro

de titanio (Ziegler-Natta), el etileno polimeriza
rápidamente a P at. y a T ambiente.
154
Reacción Química
155
W = iniciador
156
El norborneno, es polimerizado mediante la ROMP

para obtener polinorborneno, que es utilizado como
como componente de la carrocería de un automóvil
157
POLIMERIZACION POR APERTURA DE ANILLOS
La polimerización de lactonas por apertura de anillo permite acceder
a poliésteres alifáticos.
•En general, polimerizan con iniciadores catiónicos, aniónicos y
coordinativos.
POLIMERIZACION CATIONICA
158
POLIMERIZACION ANIONICA
Puede tener lugar por ataque nucleofílico al carbonilo seguido de

ruptura acil-oxígeno (saponificación). El extremo en crecimiento
es un alcóxido
159
OTRO MECANISMO DE POLIMERIZACION ANIONICA
Implica un ataque nucleofilico al carbono vecino al

oxígeno endocíclico con ruptura alquil-oxígeno
y finales carboxilato
Este mecanismo es propio de lactonas más tensionadas
160
POLIMERIZACION POR COORDINACION
1) La utilización de metaloporifirinas lleva a
polímeros “immortal” con ruptura alquil-oxígeno.
161
POLIMERIZACION POR COORDINACION
2) Polimerización coordinativa de la -caprolactona
con dibutilzinc-triisobutilaluminio
Con la excepción de la -butirolactona, la mayoria de las

lactonas forman poliésteres. Sólo la poli(caprolactona)
tiene importancia comercial en medicina
162
XI.
Esta es la polimerización moderna
163
XI. POLIMERIZACION POR
METALOCENOS
El metaloceno es un ion metálico con

carga positiva, en medio de dos
aniones ciclopentadienilo, con carga
negativa de modo que cuando
aparece un catión como el Fe con
carga +2, dos de los aniones
formarán un "sandwich" con el hierro
y se denomina ferroceno.
164
METALOCENOS
Bis-indenilo
165
XI. POLIMERIZACION
POR METALOCENOS
pero el Zr …
166
METALOCENOS
Entra en
juego el
monómero
olefínico
167
EXAMEN PARCIAL
168
XII. COPOLIMERIZACION
Un copolímero es una macromolécula compuesta por dos o

más unidades repetitivas distintas, que se pueden unir de
diferentes formas por medio de enlaces químicos.
1: homopolímero.
2:copolimero alternado
3: copolímero aleatorio.
4: copolímero en bloque.
5: copolímero ramificado
(cop. Injerto)
169
ECUACION DE MAYO – LOPEZ o ECUACION DEL COPOLIMERO
n= composición
del polímero
r 1x +1 r1 y r2 = cociente de
n=
(r2/x) 1
reactividad
x= mezcla de
reactivos
170
Cociente de reactividad de copolimerización
por radicales libres
171
Cociente de reactividad de
copolimerización por radicales libres
1. Cuando r1r2 se acerca a cero, entonces existiría una

alternancia del copolímero. Ej. El anhídrido maleico con
el estireno.
2. Sí r1 y r2 se parecen y el producto se acreca a 1, la

tendencia sería copolímeros aleatorios.
Esta información se utiliza para determinar el grado de

aleatoriedad del copolímero
172
OBTENCION DEL SARAN
PELÍCULA SARÁN QUE SE EMPLEA PARA EL EMPAQUE DE

ALIMENTOS.
173
MECANISMO DE POLIMERIZACION DEL ETILENO
174
COPOLIMERIZACION
SPANDEX o ELASTANO o LYCRA

Copolímero que combina las propiedades del
bloque de polioxietileno elastómero y bloques de
un poliuretano, precursor de fibras rígidas. El
resultado es una fibra que se estira. El Spandex es
empleado para la confección de ropa de gimnasia,
como los pantalones para ciclismo etc.
175
12.1. COPOLIMERIZACION EN BLOQUE
Como el Spandex, TPE (Hytrel) a base de un poliéter y un

poliéster :
176
COPOLIMERIZACION
12.1. COPOLIMEROS DE BLOQUE : ABC
A : Difenilsiloxano
CH3
--O--Si--- --O--Si--- B : Metilfenilsiloxano
n n--O--Si---n
CH3 H 3C C : Dimetilsiloxano
A B C
177
12.2. COPOLIMEROS EN INJERTO
Los polimeros ramificados son polimeros tipicamente

homoinjertados. Tenemos, copolimetros de nylon, de
proteínas, celulosa, almidón.
La síntesis de Merrifield de polipeptidos se basa en la

copolimerización injertada del poliestireno clorometilado
178
H H H H H H H
H
H2C H AlCl 3
..... ..... + ..... .....
H Cl H Cl H Cl H H
.....
PVC COPOLIMERO DE
INJERTO
ESTIRENO
179
H H H H CH3 H H H H
H Al(H) (C 2H5)2 .....
.....
..... + .....
TiCl 3
H H H H H H H
POLIBUTADIENO PROPILENO H
.....
CH3
COPOLIMERO DE INJERTO
OTROS COPOLIMEROS DE INJERTO :

Poli-p-cloroestireno + acrilonitrilo Copolimero de injerto
Poliéster insaturado + estireno Poliéster plástico
180
12.2. COPOLIMERIZACION
La mayoría de los polímeros naturales son homopolímeros

Los polimeros sintéticos, el SBR caucho : estireno, butadieno)
El ABS, plástico (acrilonitrilo, butadieno y estireno). Se usa en
la fabricación de chasis de tv, radios.
El Spandex, fibra copolimérica a base de poliuretano rígido,y de un

poliéster flexible. Se usa en la fabricación de ropa deportiva, ropa
de baño.
El caucho natural y el SBR : mejor resistencia de las llantas, correas
181
XIII. PLASTICOS Y ELASTOMEROS HIDROCARBONADOS
13.1. POLIETILENOS DE ALTA DENSIDAD
- TERMOPLÁSTICOS
- RÍGIDOS Y RESISTENTES
- TRANSPARENTES
- D : 0.941 – 0.965
182
XIII. PLASTICOS Y ELASTOMEROS HIDROCARBONADOS
13.1 POLIETILENOS DE ALTA DENSIDAD (HDPE)
POLIMERIZACION POR COORDINACIÓN.-

Reacciona el RAl y TiCl4 en heptano. Adicionar el etileno
al reactor y a una ligera presión y a 50-70°C. Se
obtendrá el polimero en forma de polvo o gránulos.
Se destruye el catalizador por adición de agua o ROH.
Filtrar, lavar y secar.
PROPIEDADES.- es un polietileno lineal, más rígido que

el polímero ramificado.
183
PLASTICOS Y ELASTOMEROS HIDROCARBONADOS
13.1. POLIETILENOS DE ALTA DENSIDAD
APLICACIONES :
- MOLDEO POR SOPLADO.- para la producción de botellas y

otros recipientes
- MOLDEO POR INYECCION.- para juguetes y utensilios
domésticos.
- OTROS USOS.- películas y láminas, el aislamiento de cables
y conductores , el revestimiento por extrusión, fabricación
de tubos.
184
13.2. POLIETILENOS DE BAJA DENSIDAD
(LDPE)
- Termoplásticos
- Blando y ligero
- Transparente
- D : 0.910-0.925
185
(LDPE)
Presenta cadenas ramificadas que son obtenidas en forma

inter e intramolecular.
PROPIEDADES.-
Posee buena tenacidad y flexibilidad en un amplio intervalo
de temperaturas.
Buenas propiedades eléctricas.
Es traslúcido y en las películas delgadas se logra buena
Transparencia.
Es quimicamente inerte. No se disuelve en ningún solvente
A temperatura ambiente.
186
(LDPE)
APLICACIONES
- Como películas o láminas.

- En el empaquetado incluyendo bolsas y envoltorios para
víveres, textiles, mercaderías, alimentos congelados.
- En cortinas y manteles.
- En construcción.- barreras para la humedad.
- También en utensilios domésticos y juguetes cuando son

fabricados por moldeo por inyección.
- Como aislante de los conductores eléctricos sin producir

pérdidas eléctricas a alta frecuencia.
187
13.3. OTROS POLIMEROS DE CADENA CARBONADA
13.3.1. RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO
COPOLIMEROS DE ESTIRENO.-
ESTAS RESINAS SE PRODUCEN HACIENDO UNA SUSPENSION

DE ESTIRENO CON ALGUNAS UNIDADES DE DIVINILBENCENO
EL PRODUCTO SE SULFONA.
EL POLIMERO SE TRATA CON ETER CLOROMETILO PARA
INTRODUCIR EL GRUPO CLOROMETILO EN EL ANILLO
AROMATICO.
188
13.3. OTROS POLIMEROS DE CADENA CARBONADA
13.3.2. POLIESTIRENO MODIFICADO
Se les denomina también poliestireno de impacto,

Pueden obtenerse por polimerización en cadena
de radicales libres de estireno en presencia de un
elastómero insaturado
...O- CO- CH = CH- CO-O-(CH 2)2.... +

H H
R .
H
...O - CO - CH - CH 2 - C O - O -(CH 2)2 ....

H
H
....
H
189
OTROS POLIMEROS DE CADENA CARBONADA.-
13.3. POLIMEROS ACRILICOS
13.3.1. OBTENCION DEL POLIMETACRILATO DE METILO
(PMMA)
HO N H
H2SO 4 NH2 CH3OH
H3C H H2SO 4
125°C O
CH3 CH3 H2O
H2C O CH3
CH3
Las láminas de poli(metacrilato de metilo) se hacen por

extrusión. Este polimero es termoplástico lineal, sindiotáctico
en un 70 – 75%
190
13.4. POLIMEROS ACRILICOS
13.3.1. APLICACIONES DEL METACRILATO DE

METILO (PMMA)
PRINCIPALMENTE EN LA FABRICACION DE LENTES PARA
PILOTOS, LUCES DE SEÑALES, MANGOS DE CEPILLOS,
JOYERIA, ROTULOS PEQUEÑOS.
Los gránulos son para el proceso de inyección o extrusión
y las láminas para termoformado o para mecanizado.
Productos comerciales: Plexiglás, Vitroflex, Altuglas .
191
13.5. OTROS POLIMEROS ACRILICOS
13.5.1. POLIACRILONITRILO
N N N
Polimerización
H2C
radical .... CH 2
Componente de fibras copolimerizando con

estireno, acrilato de metilo, metacrilato de metilo,
cloruro de vinilo etc.
Refuerza los copolímeros manteniendo juntas las
cadenas por las fuerzas polares.
Es útil para fabricar la fibra de carbono
192
13.5.2. COPOLIMERO ACRILONITRILO-ACRILATO
DE METILO
CH3 CH3
O O
O O
N N
CH3
..... .....
H H m H H m
n n
Fibras para tejidos
Resistentes a la intemperie
Todo tipo de prendas de vestir acrílica
Lonas para carpas
193
13.5.3.PROPIEDADES DE LAS FIBRAS ACRILICAS
Presentan elevada resistencia , rigidez, tenacidad, a

la abrasión.
Relativamente insensibles a la humedad, tienen
buena resistencia a los hongos, insectos.
Son suaves, calientes y elásticas, resistentes a la
luz solar y a la intemperie.
Se producen en forma de fibras cortas y se
utilizan principalmente para fabricar telas semejantes
a las de lana.
194
13.5.4. FIBRAS MODACRILICAS
N Cl
.... CH 2
Fibras para tejidos

Todo tipo de prendas de vestir
195
13.5.4. FIBRAS MODACRILICAS
Presentan entre el 50 -85% de acrilonitrilo y se

copolimeriza con cloruro de vinilo o cloruro de
Vinilideno u otros comonómeros para mejorar
su afinidad en el proceso de tintado.
Se producen en forma de cables de filamento
continuo o de fibras cortas.1
Presentan rechazo a la flama o autoextinción
Están indicadas para prendas de dormir infantiles
y para ropa de cama. Tienen apariencia estética de
la piel, del pelo (postizos, pelucas, mouton artificial
y felpa).
196
13.5.4. DIFERENCIAS ENTRE FIBRAS ACRILICAS Y
MODACRILICAS
Las acrílicas y modacrílicas se

diferencian fundamentalmente
en su comportamiento ante el
calor. Por lo demás, los cuidados
y propiedades son comunes.
197
XIV. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA
Termoplástico.-
14.1. POLIAMIDAS
14.2. TERMOPLASTICOS NO CICLICOS
14.3. POLIMEROS CELULOSICOS
14.4. TERMOPLASTICOS AROMATICOS
14.5. HETEROCICLICOS EN ESCALERA e
INORGANICOS
198
XIV. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
14.1. POLIAMIDAS (PA)
GENERALIDADES.- SINTESIS DEL NYLON 6,6
199
XIV. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
14.1. POLIAMIDAS
Propiedades
Es un material duro, elástico con alta resistencia mecánica,

alto poder amortiguador, resistencia sobresaliente al
desgaste y a la abrasión, con una rigidez, dureza y
tenacidad que lo hacen recomendable para distintas piezas
técnicas sometidas a desgaste e impacto.
200
TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
14.1. POLIAMIDAS
APLICACIONES COMO FIBRA
- La mayoría de neumáticos para autos de turismo,

utilizan cordones de nylon además del rayón.
- En la fabricación de sogas, hilos por su alta tenacidad
y elasticidad en las correas de transmisión, filtros.
- En la fabricación de medias, ropa interior, vestidos.
201
14.1. POLIAMIDAS
APLICACIONES PARA PLASTICOS (NYLON 66)
- Como sustituto metálico en cojinetes, engranajes,

por su elevada resistencia a la tracción y al impacto
a la abrasión y propiedades autolubricantes de los
cojinetes. También en las guías de hilo de la
maquinaria textil.
- También en el forrado eléctrico con nylon.
202
14.1. POLIAMIDAS
Se utiliza para fabricar piezas de transmisión de

movimientos tales como ruedas de todo tipo
(convencionales, etc.), tornillos, piezas de maquinaria,
piezas de electrodomésticos, herramientas y utensilios
caseros, etc.
203
14.2. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENAS
DE OTRAS POLIAMIDAS
- NYLON 610.- presentan menor absorción de humedad,

entonces conservan mejor su rigidez y propiedades
mecánicas que el nylon 66.
Son adecuados para monofilamentos, como cepillos,
cerdas y material deportivo.
- NYLON CON GRUPOS ALCOXY.- presentan una buena

resistencia al impacto y a la fatiga textural, por lo que
se emplea en las correas para reloj, asiento de válvulas
204
14.3. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS NO CICLICOS
14.3.1. POLIETERES
14.3.2 POLISULFUROS
14.3.3. POLIPETIDOS : LANA, SEDA
205
HETEROCADENAS NO CICLICOS
14.3.1. POLIETERES
USOS
En odontología, como material de impresión. Esta constituido:
1) Base: El poliéter con anillos terminales de etilenamina.
2) Relleno de Sílice.
3) Un plastificador con relleno de ftalato de glicoéter.
4) Acelerador o catalizador o activador:
Sulfato aromático de 2,5 dicloro benceno.
5) Diluyente: Flalato de octilo y 5% de metilcelulosa.
Marcas comerciales: * Impregnum.

* Poligel.
206
HETEROCADENAS
14.3.2. POLISULFUROS.- OBTENCION
Aplicaciones : Bombas para agua y combustible,

conectores y enchufes, transistores, interruptores
de Lámparas etc.
207
HETEROCADENAS
14.3.3. POLIPETIDOS : LANA
La lana, polipéptido complejo de 20 A.A. y que entre

otros presenta : Gly, Leu, Pro, Arg, Ileu.
Puede existir como , - queratina, con estructura
helicoidal y con capas extendidas. Está reticulada
por puentes de cistina.
Presenta elevada absorción de humedad (10-15%) y es
atacada por la polilla, álcalis débiles, blanqueadores
208
HETEROCADENAS
14.3.4. POLIPETIDOS : SEDA
La fibroína de la seda está compuesta

por la unión de los aminoácidos Gli,
Ala y Ser en la estructura GLY-SER-GLY
ALA-GLY y forma beta láminas.
Es resistente a la mayoría de los

ácidos minerales pero es fácilmente
soluble en ácido sulfúrico
209
HETEROCADENAS
14.3.4. POLIPETIDOS : SEDA
Tiene una textura suave y lisa,

no resbaladiza, a diferencia de
las fibras sintéticas.
Es una pobre conductora de la

electricidad, pudiendo acumular
por lo tanto cargas estáticas.
210
HETEROCADENAS
14.3.5. POLIMEROS CELULOSICOS
14.3.5.1. CELULOSA
14.3.5.2. RAYON VISCOSA
14.3.5.3. CELOFAN
14.3.5.4. ESTERES ORGANICOS MIXTOS
DE LA CELULOSA
211
TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS
14.3.5.1. CELULOSA
Usos : fibras, films, películas fotográficas, sustitutos de vidrio,

aglutinantes para pintura o pastas de papel, adhesivos, jabones
resinas sintéticas etc.
212
TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS
La celulosa es tratada con un álcali y

CS2 para obtener rayón (viscosa).
213
TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS

El rayon viscosa en filamento se usa para tejidos

en blusas, ropa interior, corbatas. También se
usa en hilados retorcidos de fantasía para tejido
de punto.
El rayon fibra cortada se hila para tejidos más

gruesos, como gabardinas para pantalonería,
trajes sastre etc.
214
TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS

14.3.5.3. CELOFAN
La solución de viscosa se extruye en
forma de película, se sumerge en baño
de sulfato amónico sódico y ácido
sulfúrico diluido, lavados, blanqueo y
desulfuración; luego en baño de glicerina
y secado.
USOS: Envases para carnes y otros

alimentos asados, envases decorativos
cintas adhesivas.
215
14.3.5.4.ESTERES ORGANICOS MIXTOS
DE LA CELULOSA
ACETATO – BUTIRATO DE CELULOSA
Presenta mayor solubilidad y

compatibilidad con los plastificantes,
mayor resistencia al impacto.
Tiene un 13% de acetilo y 37% de
butirilo.
Excelente material para para moldeo
inyectado.
USOS : peliculas de cine.
216
XV. TERMOPLASTICOS DE
HETEROCADENAS
15.1. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA AROMATICA.-
15.1.1. POLIURETANOS
X HOR OH RI
I
X OCNRCNO + OCONHRNHCOO x
217
HETEROCADENAS
15.1. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA AROMATICA.-
15.1.2. OTRA SINTESIS DE POLICARBONATOS
O O
CH3
+ O O
Cl Cl CH3
n
CARBONATO DE FOSGENO
DIFENILO POLICARBONATO
218
HETEROCADENAS
15.1.2. APLICACIONES DE POLICARBONATOS
EL POLICARBONATO PRESENTA EXCELENTE TRANSMISON

DE LUZ, FLEXIBILIDAD, LIGEREZA, TRANSPERENCIA Y
RESISTENCIA A ALTAS TEMPERATURAS (ANTIFLAMA) IDEAL
PARA TECHOS, MUROS Y ESTRUCTURAS.
219
XV. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA AROMATICA
15.2. POLIMEROS HETEROCICLICOS
15.2.1. POLIIMIDAS
15.2.2. POLIBENZOTIAZOL
15.2.3. POLIOXADIAZOL
15.2.4. POLIFENILTRIAZOL
220
15.2. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA
AROMATICA
15.2.1. POLIIMIDAS
SINTESIS DE UNA POLIIMIDA
221
15.2. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA AROMATICA
POLIIMIDAS
SINTESIS DE UNA POLIIMIDA
222
15.2. TERMOPLASTICOS DE HETEROCADENA AROMATICA
15.2.1.POLIIMIDAS
O
En disolución para revestimientos.
En la fabricación de materiales
N piezoleléctricos (es la generación
de polarización eléctrica de un
n
material como respuesta a una
POLIIMIDA tensión mecánica).
223
15.3. HEROCICLICOS EN ESCALERA
15.3.1. POLIMEROS EN ESCALERA
REACCION DE POLIHETEROCICLACION
O O NH
HO OH AcO
+ OAc
O N O
H2N NH2
H n
AMINOFENOL QUINONA POLIFENOXACINA
224
15.3.2 POLIMEROS INORGANICOS
15.3.2.1. SILANOLES
15.3.2.2 POLIGERMANOS
15.3.2.3 POLISTANNANOS
15.3.2.4 POLIFOSFACENOS
225
15.3.2.1. SILANOLES
Por ejemplo la Hidroxiprolina Aspartato de

Methylsilanol, es un silanol que ejerce una
fuerte acción regenerante del tejido dérmico,
y con específica acción sobre los fibroblastos
Estimulando la renovación celular y la
multiplicación de las células envejecidas.
226
15.3.2.1. SILANOLES
Otros silanoles :
• Salicilato de dimetilsilan
* Salicilato de silanodiol
• Hialuronato de dimetilsilanodiol
APLICACIONES :
* Cosméticos hidratantes del rostro
y del cuerpo.
* Tratamiento de estrías y celulitis.
* Cosméticos «antiedad».
* Solares y después del sol.
227
15.3.2. POLIMEROS INORGANICOS
15.3.2.2
15.3.2.3.
228
15.3.2. 4. SINTESIS DE UN FOSFACENO
Polímeros que tienen en su esqueleto un grupo N=P, el

cual puede ser hidrolizado a fosfato y amoniaco, que
pueden ser eliminados fácilmente del organismo (el
fosfato se metaboliza y el amoniaco es excretado).
229
15.3.2.4. APLICACIONES DE LOS FOSFACENOS
Son diversas por ejemplo el MEEP

( Poli-bis-metoxi-etoxi-etoxifosfaceno),
se usa en la fabricación en las válvulas
del corazón, membranas de diálisis,
lentes intra-oculares, suturas quirúrgicas.
Los fosfacenos son excelentes fibras
ignífugas, como es el caso del hexapropoxi-
fosfaceno.
230
XV. TECNOLOGIA DE POLIMEROS
FENOMENOS DE TRANSPORTE
OBJETIVOS:
-El estudio de los fenómenos de transporte sigue al
estudio de la termodinámica.
-La termodinámica “mira” a un sistema en equilibrio.
-Los fenómenos de transporte “miran” a un sistema que
se ha apartado del equilibrio y tratan de cuantificar el
flujo de propiedades del sistema (energía, concentración
de especies) que surge para tratar que el sistema vuelva
a su condición de equilibrio.
231
TECNOLOGIA DE POLIMEROS
OBJETIVOS:
Las propiedades fundamentales que se pueden
transportar son tres:
-Cantidad de Movimiento
-Cantidad de Energía
-Cantidad de Materia
El transporte puede ocurrir en el seno de fluidos o
entre un fluido y un sólido. Por ejemplo:
232
1) Un fluido que circula a través de un conducto

disipa energía por rozamiento lo que se
traduce en un transporte de cantidad de
movimiento entre las regiones con distinta
velocidad.
233
2) Un sistema con regiones a distintas

temperaturas (diferentes
concentraciones de energía)
transporta energía desde la región
mas caliente hacia la mas fría.
234
3) Una mezcla de dos o mas componentes

con regiones con diferentes
concentraciones transporta materia
desde la zona mas concentrada hacia
la menos concentrada.
235
Porque es necesario estudiar los

Fenómenos de Transporte?
Por que en Biotecnología permite:
- Proyectar la mejora en el desempeño
de los sistemas de agitación de
los bioreactores
- Diseñar correctamente sistema de
esterilización y pasteurización
- Estimar tamaños de bioreactores
236
En Tecnología de Alimentos permite:

- Estimar tiempos de cocción.
- Estimar tamaños de lechos de
secado de legumbres.
- Estudiar procesos de congelación y
descongelación
237
En el Medio Ambiente permite:
- Predecir contaminaciones estudiando las

corrientes atmosféricas.
- Diseñar equipos que permitan la
purificación de distintas corrientes de
fluido.
238
XVI. TECNOLOGIA DE LAS FIBRAS
16.1. GENERALIDADES
FIBRA.- Es un polímero con numerosos enlaces de hidrógeno
intermoleculares, cuya longitud sea por lo menos
100 veces su diámetro.
FIBRA TEXTIL.- a los materiales compuestos de filamentos
y susceptibles de ser usados para formar hilos o telas,
bien sea mediante tejido o mediante otros procesos
físicos o químicos.
239
TECNOLOGIA DE LAS FIBRAS
16.1. GENERALIDADES
- La fibra de triacetato de celulosa se obtiene

por acetilación del alfa celulosa.
- Desacetilaciones posteriores dan lugar a la
celulosa regenerada.
- El PET (dacron) se fabrica haciendo pasar el
polímero fundido a través de los orificios de
una hilera de hilados (hilado en fusión).
- Las fibras de Nylon-6, Nylon 66 mediante el
hilado en fusión y evaporando el solvente.
- Las fibras de poliuretano (spandex), el
- Polietileno, propileno mediante el hilado en Dacron (arterias)
fusión de los polímeros fundidos.
240
16.2 PROPIEDADES FISICAS DE LAS FIBRAS TIPICAS
POLIMERO TENACIDAD RESISTENCIA A LA ALARGAMIENTO

(g/denier) TRACCIÓN(KG/CM2 (%)
)
Diacetato celulosa
Seda
Nylon 66
Poliéster
Poliuretano
Asbesto
241
16.3. FIBRA DE CARBON
16.3.1. OBTENCION
luego lo calentamos de nuevo, aumentamos el calor, y los

anillos se vuelven aromáticos. Este polímero constituye
242
16.3 FIBRA DE CARBON
16.3.1. OBTENCION
Luego lo calentamos otra vez
243
16.3.1. OBTENCION
244
16.3.1. OBTENCION
245
16.3.2. APLICACIONES
- Refuerzo sísmico de elementos estructurales tales

como columnas, muros no reforzados de albañileria.
- Reparación de tuberías de diámetros grandes para
lograr refuerzo y permeabilidad.
- Reparación de componentes estructurales dañados
debido a condiciones agresivas de su entorno, fuego,
impacto de vehículos, envejecimiento, etc.
- Cambios en el sistema estructural: nuevas aberturas
en la losa, demolición de muros existentes,
perforaciones, etc.
- Corrección de errores de diseño o construcción:
varillas de acero de refuerzo colocadas en forma
errada, peralte insuficiente, etc
246
16.3.2. APLICACIONES
Ventajas de la fibra de carbono

- Es una tela fuerte y resistente, ideal
para espacios confinados
- Se usa para refuerzo de flexión y
cortante así como para confinamiento.
- Gran modulo de elasticidad.
- No corrosiva.
- Versátil; puede usarse para envolver
formas complejas.
- Ligera en peso; no altera la masa ni las
cargas dinámicas en la estructura.
- Resistencia a ambientes alcalinos.
- De sección delgada, pueden ser
fácilmente cruzadas y traslapadas.
247
XVII. FIBRA TEXTILES
A los materiales compuestos de filamentos y susceptibles

de ser usados para formar hilos o telas, bien sea mediante
tejido o mediante otros procesos físicos o químicos.
17.1. CLASIFICACION
17.1.1. POR SU ORIGEN :
17.1.1.1. Origen natural

17.1.1.2. Origen artificial
17.1.1.3. Origen sintético
248
CLASIFICACION
17.1.2. POR SU COMPOSICION QUIMICA
17.1.2.1. INORGANICAS
- ASBESTO
- FIBRA DE VIDRIO
- HILOS METALICOS
17.1.2.2. ORGANICAS
- CELULOSICAS : LINO, ALGODON
- PROTEICAS : LANA, SEDA
- PARAFINICAS : NYLON, POLIESTER
249
17.1. POR SU ORIGEN

17.1.1. ORIGEN NATURAL
17.1.1.1. ORIGEN ANIMAL

Generalmente proteicas
pelos, seda (gusano seda)
17.1.1.2. ORIGEN VEGETAL
* Fruto : algodón, coco.

* Tallo : lino, yute, cáñamo.
* Hojas : abacá, esparto.
* Raíz : agave
17.1.1.3. ORIGEN MINERAL
- Amianto, asbesto-
250
FIBRA TEXTILES
PROPIEDADES
17.2. POR SU COMPOSICION QUIMICA
17.2.1. F. INORGANICAS
ASBESTO :
Llamado amianto,[Están compuestos de silicatos

de cadena doble, con fibras largas y resistentes
que se pueden separar y ser suficientemente
flexible como para ser entrelazado y también
resistir altas temperaturas.
Se usa en materiales de construcción : baldosas,
embrague de autos, frenos etc.
251
17.2.2. FIBRAS INORGANICAS
FIBRA DE VIDRIO
Fibra mineral fabricada a partir de sílice,

cal. Alúmina, magnesita y otros óxidos
sometidos a 1550°C. Una vez fundidos
se extruye y estira obteniéndose como
un filamento.
TIPOS :
E, R, D, AR, C
252
FIBRAS INORGANICAS.- FIBRA DE VIDRIO
TIPO COMPOSI- ESPECIFICACIONES USOS

CION TECNICAS
Mecánicas Quím.
E SiO2, Al2O3,CaO, Elong, hasta Resistencia a Fab. Esquies,
MgO,B2O3 Rotura: 4.5% U.V.y Solv:alta Comp. PC
AR Alto contenido de Elong. Hasta Resistencia a Refuerzo a base de
óxido de ziconio Rotura : 4.3% U.V.y Solv:alta cemento en morteros
C SiO2, Al2O3,CaO, Elong. Hasta Resistencia a Torres refrigeración

MgO, B2O3 Rotura : 4.0% U.V.y Solv:alta
En composites
D SiO2, B2O3 Elong. Hasta Humedad permeasbles a ondas
Rotura : 4.5% relat. 0.1%: electromag,radares,
ventans
electromagnéticas
R SiO2, Al2O3,CaO, Elong. Hasta Resistencia a En compuestos para
MgO. Rotura : 5.2% U.V.y Solv:alta misiles
253
FIBRAS DE ORIGEN MINERAL
17.3. HILOS METALICOS
Los hilos metálicos generalmente consisten en

tiras delgadas de hoja de metal similares al
espumillón. Para conseguir más resistencia, las
hojas de metal se intercalan con capas delgadas o
película de plástico. Otros hilos metálicos están
formados por un núcleo de algodón rodeado de
una tira delgada o una hebra de metal cubierta por
una sustancia viscosa e impregnada de polvo
metálico.
254
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
18.1. GENERALIDADES
Plástico, sustancia macromolecular que se encuentra

viscoso o fluido, y que no tiene propiedades de
resistencia a esfuerzos mecánicos. Este estado se alcanza
cuando el material en estado sólido se transforma en
estado plástico generalmente por calentamiento, y es
ideal para los diferentes procesos productivos ya que en
este estado es cuando el material puede manipularse de
las distintas formas que existen en la actualidad.
255
18.1. PROPIEDADES
Fáciles de trabajar y moldear,

Tienen un bajo costo de producción,
Poseen baja densidad,
Suelen ser impermeables,
Son buenos aislantes eléctricos,
Aceptables aislantes acústicos,
Buenos aislantes térmicos, aunque la mayoría no
Resisten temperaturas muy elevadas,
resistentes a la corrosión y a muchos factores
químicos;
Algunos no son biodegrdables ni fáciles de reciclar,
y si se queman, son muy contaminantes.
256
18.2. CLASIFICACION
18.2.1. SEGÚN SU COMPORTAMIENTO FRENTE AL CALOR
18.2.1.1. TERMOPLASTICOS
18.2.1.2. TERMOESTABLES
257
TECNOLOGIA DE LOS PLASTICOS
Aquellos que a temperatura ambiente, es plástico o

deformable, se convierte en un líquido cuando se
calienta y se endurece en un estado vítreo cuando
se enfría suficiente. La mayoría de los
termoplásticos son polímeros de alto peso
molecular, los que poseen cadenas asociadas por
medio de débiles fuerzas Van der Waals
(Polietileno); fuertes interacciones dipolo-dipolo y
enlace de hidrógeno; o incluso anillos aromáticos
apilados (poliestireno).
258
PROPIEDADES FISICAS.- cambian gradualmente si se funden y

se moldean varias veces.
TIPOS :
- Resinas celulósicas : Rayón
- Polietilenos y derivados: Acetato de vinilo, alcohol vinílico,
cloruro vinilo, etc. Pertenecen a este grupo el PVC, el
poliestireno, el metacrilato, etc.
- Derivados de las proteinas: el nylon y el perlón, obtenidos a
partir de las diamidas.
- Derivados del caucho: los llamados comercialmente pliofilmes,
clorhidrato del caucho obtenidos adicionando HCl a los
polímeros de caucho.
259
18.2.1.2. TERMOESTABLES
Materiales que una vez que han sufrido el proceso de

calentamiento-fusión y formación-solidificación, se
convierten en materiales rígidos que no vuelven a
fundirse.
TIPOS
- Fenólicos: Duros, insolubles e infusibles pero, si se
emplea un exceso de fenol, son termoplásticos.
- Resinas epóxicas
- Resinas melamínicas
- Baquelitas
- Poliésteres: Resinas procedentes de la esterificación
de polialcoholes, que suelen emplearse en barnices. Si
el ácido no está en exceso, son termoplásticos.
260
XVIII. TECNOLOGIA DE LOS
PLASTICOS
18.3. FABRICACION INDUSTRIAL
18.3.1. PROCESO DE EXTRUSION
18.3.2. EXTRUSION – SOPLADO
18.3.3. INYECCION
18.3.4. CALANDRADO
261
EXTRUSION
Es un proceso industrial que consiste en la utilización de un

flujo continuo de materias primas, para obtener un
producto.
Esta materia prima es sometida a fusión, transporte,
presión y deformación, continua con el transporte y
enfriamiento de la gota incandescente que sé deforma
mediante una matriz y se solidifica a una velocidad
determinada.
262
263
18.3.2. EXTRUSION - SOPLADO
Una extrusora sitúa un material tubular y

plastificado entre dos mitades abiertas
de un molde. El molde se cierra, soldando
por pinzamiento uno de sus extremos, e
insuflando aire ba presión por el otro, lo
que obliga al plástico a adaptarse a las
paredes refrigeradas del molde, adoptando
su figura y convirtiéndose en un cuerpo
hueco.
264
FABRICACION INDUSTRIAL

SOPLADO
MOLDES
265
18.3.3. INYECCION
Es una de las diversas técnicas existentes en la
actualidad para fabricar piezas o utensilios de plástico,
para lo cual se emplea una máquina de inyección y un
molde.
La máquina consta de un recipiente en el que se vierte

el granulado del plástico, un calentador, en el que el
granulado es calentado hasta el punto en que se
convierte en una masa viscosa y moldeable, y el
dispositivo en el que se ubica el molde
Este dispositivo tiene piezas móviles en las que se

sujetan las diversas partes del molde, y se mueven de
forma que el molde se cierra y se abre.
266
18.3.3. INYECCION
El proceso comienza cerrándose el molde.
Luego la máquina introduce en éste una masa de
plástico caliente a través de una pequeña abertura,
con la presión necesaria para asegurar que se
distribuya por completo y de manera uniforme en el
interior de la cavidad del molde. Seguidamente la
máquina hace circular agua fría por unos tubos que
se encuentran en el interior del molde para enfriar
la pieza de plástico. Finalmente se abren las partes
del molde y la pieza terminada cae en un
recipiente de recogida.
Este proceso se utiliza, sobre todo, para la fabricación

de láminas de PVC y de tejidos recubiertos.
No adecuado para los plásticos demasiado fluidos en
estado fundido.
267
18.3.3. INYECCION
268
18.3.4. CALANDRADO
Proceso que se utiliza sobre todo

para la fabricación de PVC.
El PVC se calienta y se hace pasar
entre una o varias parejas de rodillos
hasta conseguir una lámina continua
con el espesor requerido.
No adecuado para los plásticos

demasiado fluidos en estado fundido
269
XIX. TECNOLOGIA DE LOS ELASTOMEROS
19.1. GENERALIDADES :
La palabra elastómero esta formada por dos partes,

provenientes del griego elastos (dúctil) y meros (porción).
Por lo que elastómero es un material orgánico
compuestos de largas moléculas que posee la cualidad de
estirarse, enrollarse, comprimirse, al aplicar una
determinada fuerza externa y que de inmediato recupera
su forma primitiva total o parcialmente (según el grado de
reticulación del elastómero) al cesar la fuerza aplicada.
270
19.1. GENERALIDADES :
Un elastómero en estado relajado, presenta una

estructura amorfa cuyas cadenas moleculares se
distribuyen dentro de esta estructura de modo
desordenado, torsionado y relajado.
Al producirse el estiramiento, esta estructura se
alarga, se endereza y se ordena en la dirección del
esfuerzo aplicado.
271
CUADRO DE ELASTOMEROS
Nomenclatura
Principales nombres
DIN*/ISO* ASTM*
Designación comerciales Principales aplicaciones
1629 1418
registrados
Caucho de Europrene®, Perbunan®, Aceites hidráulicos, grasas,

acrilonitrilo- Krynac®, Nipol®, Breon®, hidrocarburos, aceites,
butadieno Chemigum®, Butakon®, lubricantes, aceites vegetales y
Hycar®, Paracril®, NBR NBR animales, agua, butano, aire
Nitriflex® comprimido
Caucho de Viton®, Dai-El®, Fluorel®, Aceites, ozono, intemperie,

fluorocarbono Tecnoflon®, Noxtite® fluidos hidráulicos, solventes,
aceites a prueba de fuego, agentes
FPM FKM
químicos
Caucho de etilen- Dutral®, Vistalon®, Buna Ozono, intemperie, fluidos a

propilen-dieno AP®, Keltan®, Nordel®, prueba de fuego, vapor, algunos
Epsyn®, Royalene®, ácidos, soda, glicol, aplicaciones
Polysar, Epsny® EPDM EPDM alimenticias (peróxido), agua
potable (peróxido)
272
19.2. SILICONAS
Es un polímero inodoro e incoloro hecho

principalmente de silicio. La silicona es inerte y
estable a altas temperaturas, lo que la hace útil en
gran variedad de aplicaciones industriales, como
lubricantes, adhesivos, moldes,
impermeabilizantes, y en aplicaciones médicas y
quirúrgicas, como prótesis valvulares cardíacas e
implantes de mamas.
273
19.2. SILICONAS
Las siglas RTV provienen de Room Vulcanizing Temperature.

en español: Siliconas VTA vulcanización a temperatura ambiente.
Los primeros compuestos se caracterizados por ser
bicomponentes (Componente A-Silicona, componente B-
Catalizador), cuya mezcla provocan la vulcanización en frío dando
lugar a un material homogéneo, gomoso y elástico.
274
19.2 SILICONAS
Composición de los elastómeros de silicona RTV.

Los elastómeros de silicona se componen de un líquido y un
relleno,
- El líquido base es el aceite de silicona elaborado por la
industria petroquímica.
- El relleno es un polvo formado por nanopartículas y dan
cuerpo, definen la viscosidad y repercute en las propiedades
físicas de la silicona.
Algunos rellenos usados son partículas de sílice, dióxido de
silicio o sílice coloidal o un óxido metálico micrométrico, el
tamaño óptimo de estas partículas debe estar entre 5 y 10
nanómetros.
275
19.2. SILICONAS
Cuando la cantidad de relleno supera las tres cuartas

partes, obtenemos una masilla, entonces la viscosidad
de la silicona viene definida como pesada o
ultrapesada.
El catalizador. Se agregan con el fin de promover la
reacción que dará lugar a la reticulación.
Los catalizadores son sales metálicas : a) Comp.
organometálicos (Ac. Cloroplatínico), Compuestos de
estaño (dibutildilaurato de estaño), aminas. Por lo
general, el catalizador va acompañado de un acelerador
(Octoato de estaño, ortosilicato de etilo..) para
incrementar la velocidad de reticulación.
Con la adición del catalizador, la silicona ha adquirido
una constitución elástica, gomosa y estable.
276
19.2. SILICONAS
ADITIVOS :
- Pigmentos que den a la silicona un color atractivo.

- Plastificantes: Bióxido de titanio, también ejerce como
blanqueador.
- Cargas de diferentes tamaños para modificar la
Viscosidad.
- Tixotrópicos: En forma de gel o en polvo, dotan a la
silicona de una propiedad antidescolgante, dicha
silicona se llama silicona tixotrópica.
277
XIX. TECNOLOGIA DE LOS
ELASTOMEROS
POLIURETANOS
GENERALIDADES
SINTESIS DEL POLIURETANO
Los poliuretanos se van a formar a partir de una

polimerización por condensación de los dos componentes
principales (dialcohol y un diisocianato) y con un iniciador
que podrá ser el DABCO o el (CH3)2SO2
Mediante una molécula llamada diazobiciclo [2.2.2] octano

(DABCO) se lograr que ambos polimericen.
278
ELASTOMEROS
POLIURETANOS
279
ELASTOMEROS
POLIURETANOS
280
ELASTOMEROS
POLIURETANOS
281
ELASTOMEROS
POLIURETANOS
282
ELASTOMEROS
POLIURETANOS
Propiedades mecánicas
Las propiedades mecánicas dependen de la medida de su
peso volumétrico; a medida que este aumenta, aumenta su
propiedad de resistencia. Los pesos volumétricos más usuales
se hallan comprendidos entre 30 y 100 kg/m3, dentro de
estos límites se obtienen los siguientes valores:
- Resistencia a la tracción entre 3 y 10 (Kp./cm2)

- Resistencia a la compresión entre 1,5 y 9 (Kp./cm2)
- Resistencia al cizallamiento entre 1 y 5 (Kp./cm2)
- Módulo de elasticidad entre 40 y 200 (Kp./cm2)
283
ELASTOMEROS
POLIURETANOS
Características generales poliuretanos
- Excelente tenacidad.
- Flexibilidad, alta capacidad de alargamiento.
- Excelente relleno de holgura.
- Puede pintarse una vez curado.
- Excelente resistencia química.
284
ELASTOMEROS
POLIURETANOS
Aplicaciones
Material de construcción
- Desde cámaras frigoríficas hasta generadores de energía
(donde se debe eliminar cualquier posibilidad de
condensación de agua en el techo).
- En calefacción y refrigeración para aislar tuberías.
- En la fabricación de lacas, pinturas y esmaltes
285
ELASTOMEROS
POLIURETANOS
APLICACIONES .- TIPOS
- Lacas uretánicas para madera uso interior y
exterior.
- Barniz mono componente para pisos de
madera.
- Barniz alquídico - uretánico.
- Laca Intemperie.
- Laca Pisos
- Laca bolos
- Selladores
286
287

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POLI

Q.F. WALTER TAPIA CHACALTANA

- Lentes intraoculares Polimetacrilato de metilo

LOS AZTECAS USARON GOMA

SANGRADO DEL CAUCHO

Para su uso fotográfico se le añade al colodión

Es el poliéster alifático lineal más simple. Es degradable por

También es empleado como mecanismo de fijación ósea (clavos

• NATURAL RUBBER.- ( N.R.) CAUCHO NATURAL

•.CROSS –LINK.- ENLACES COVALENTES ENTRE DOS

• VULCANIZACIÓN.- EL PROCESO EN EL CUAL EL N.R.

Ebonita : caucho duro, NR altamente cruzado.

DTA : Análisis térmico diferencial, método analítico

THIOKOL .- nombre comercial de un elastómero de

CELCON .- nombre comercial de un copolímero de

EP .- Copolimero de etileno y propileno

Termoplásticos: por la aplicación del calor se ablandan y

Termoestables: no se ablandan o funden. Con

PEC Polietileno clorado PP Polipropileno

PEOX Poli (óxido de etileno) PPC Polipropileno clorado

PEP Polímero de etileno propileno PPO Poli-óxido de fenileno

PETP Poli (teraftalato de etilenglicol) PPOX Poli (óxido de polipropileno)

PF Fenol-formaldehído PPS Polisulfuro de fenileno

PI Poliimida PPSU Poli (fenilén-sulfona)

PIB Poli-isobutileno PS Poliestireno

PIR Poli-isocianurato PSGP Poliestireno cristal

PIMI Polimetracrilamida PSHI Poliestireno antichoque

PMMA Poli (metracrilato de metilo) PSU polisulfona

PMP Poli (metil-4 penteno-1) PTFE Politetrafluoretileno

PUR Poliuretano Siliconas

ARP Plástico reforzado con fibra de vidrio

BRP Plástico reforzado con fibra de amianto

CFRP Plástico reforzado con fibra de boro

GRP Plástico reforzado con fibra de carbono

MFRP Plástico reforzado con fibra metálica

MWRP Plástico reforzado con fibra whiskers

SFRP Plástico reforzado con fibra sintética

Los termoplásticos reforzados acompañarán a sus

2.1 POR SU ORIGEN

2.2. POR EL MECANISMO DE POLIMERIZACION

2.3. POR SU COMPORTAMIENTO AL ELEVAR

2.1.1 POLIMEROS NATURALES

2.1.2. POLIMEROS SEMISINTETICOS

2.1.3. POLIMEROS SINTETICOS

Implica a cada paso, la formación de pequeñas

2.2.2. POR ADICION

No implica la liberación de pequeñas moléculas

Tienen propiedades elásticas, una vez que cesa la fuerza

Usualmente hay ausencia de grupos rígidos en la columna

PVC Neopreno Res- Fen.

3.1. ALUMINA .- SILICATO

Es el alótropo del carbono cuyos

Son fuerzas de atracción más débiles, llamadas

pero sólo se requieren 8.9 kJ para separar unas de otras

La experiencia demuestra que, incluso

4.1. FUERZAS DE DIPOLO

4.2. FUERZAS DE INDUCCION

4.3. FUERZAS DE DISPERSION

4.4. ENLACES DE HIDROGENO

Cuando diferentes átomos de una molécula presentan

La fuerza intermolecular entre los

A las perturbaciones de las nubes electrónicas de

El enlace en el que un átomo de hidrógeno