m Teoria de Einstein para o movimento browniano

m Obteremos o coeficiente de difusão das partículas

brownianas no meio fluido
m Dedução estatística de Einstein da equação da
difusão
O tema desses trabalhos é o relacionamento
entre o mundo microscópico das partículas
(átomos, moléculas) em perene movimento e as
leis visíveis do universo macroscópico da
termodinâmica.

Tanto na tese quanto no

artigo sobre o movimento
browniano há p
p

p   



 

.
m a sua tese de doutoramento Einstein analisa




 
 p 




 

  (partículas de açúcar em
água) com o objetivo de obter estimativas para o
número de Avogadro e o diâmetro das partículas
do soluto.
m a parte inicial da tese, Einstein faz um cálculo
hidrodinâmico, com base nas equações de avier-
Stokes para o 


  



p 

m Objetivo era obter a 
   



p 





esse modelos as moléculas do soluto são:

ë esferas rígidas
ë não interagentes,
ë bem maiores do que as moléculas do solvente.
 m O resultado final foi:

›
ż
 

  ż 
 


  
Ɓ 
  

  
 
  
 

 


 i
    

i
 O
   
   
m a segunda parte da tese, Einstein recorre a um
argumento engenhoso, deduzido de forma
alternativa no artigo sobre o movimento
browniano, a fim de obter uma segunda 


 Õ
!

m O resultado final é uma das expressões

conhecidas de Einstein, precursora dos teoremas
de flutuação-dissipação, relacionando o


  
u com a temperatura e a
viscosidade do fluido.
m Em trabalhos anteriores a 1905 Einstein já tinha utilizado a definição
estatística de entropia, que ele chamava princípio de Boltzmann", para
estudar as flutuações de energia de um sistema em contato térmico com
outro sistema muito maior, a energia do sistema de interesse flutua em
torno de um valor médio, que pode ser identificado com a energia interna
termodinâmica.

m Einstein mostrou que o 
 

 
 
 

 
p



 p 
pÿ no caso de um fluido,
o desvio relativo torna-se absurdamente pequeno, sem nenhuma chance
de ser observado.

m N














 

p

   
    
 !
m esse fenômeno, partículas macroscopicamente
pequenas em suspensão, mas muito maiores que as
moléculas do fluido puro, estão descrevendo um
movimento incessante, errático, de vai-e-vem.

m Esse comportamento foi caracterizado pelo botânico

Robert Brown, na primeira metade do século XIX, que
observou o movimento incessante de partículas de
pólen dissolvidas em água.
 m A teoria de Einstein do movimento browniano 
 
 "
 
 


p


 
   p
 
 
 

 


 

  
   e numa  

p
  
 
 


     #p 

p  

 
 










em que <x2> e o tempo t podem
ser medidos (conhecendo-se T, ż
e a, é possível determinar o
número
de Avogadro A)
m Damos considerar aqui o movimento difusivo ao
longo do eixo x e tratar o problema de forma
unidimensional.

m Damos considerar ainda um sistema com um

grande número de partículas brownianas idênticas
de densidade local n(x,t).

m O movimento browniando tende a fazer a

densidade uniforme através da difusão de
partículas.
m ·ualquer gradiente de densidade provoca uma
corrente de difusão na forma:

(*)

m A lei de conservação de massa pode ser expressa

da seguinte forma:

(**)

Substituindo (*) em (**), obteremos a equação da difusão:

m Damos supor que as partículas estão sujeitas a
uma força F. Essas partículas se movem com uma
velocidade de deriva(drift) v0 , de modo que:

m o estado estacionário a força F é igual e oposta

a aquela devido a fricção sobre a partícula.

Aqui ü 

 

  
m Assim teremos: Lembre-se que:

m A corrente total será:

m Lembre que a lei e

conser a o e massa o e

¦
† † ser e ressa a se uinte
forma:
X*
m Substituindo a corrente total na equação de
conservação de massa, temos:

m o estado estacionário †u
Y
m ós sabemos que no equilíbrio térmico a
densidade destas partículas brownianas podem
ser dadas por uma distribuição de Boltzmann,
assim:

Substituindo a distribuição acima na equação obtida no slide anterior:

· 6
 m Damos considerar o problema da difusão unidimensional
de uma massa X de soluto, situada na origem de um
meio unidimensional representado pelo eixo X.


  

$

 
  

 n(x,t) é o número de partículas por unidade de
volume no instante t.

A 

—



X

 
X 

 

† 
 
 
  † X

! 

   †  

 
X 

 

† 
 
  
 † X
Deslocamento médio quadrático

¦
  † A





—
X


 

6




  
! 
† A
 
   

 

Integramos por partes

¦ Ë

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6
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