BALANCE DE OXIGENO (OB)

O-

O+
Perforación y Voladura - UPN
Ing. Minas
Ing. Armando H. Bohorquez Huara
Email:
armando.bohorquez@upn.edu.pe
OBJETIVOS Y ALCANCES

• Estudiar los fundamentos teóricos y practico del BALANCE DE OXIGENO (BO)

• Conocer la importancia del balance de oxigeno en la emanaciones de gases en una
voladura
• Una vez finalizado esta sesión Uds., serán capaces de calcular el balance de
oxigeno de los explosivos.
• Calcular el calor de explosión
CONTENIDO

• Introducción.
• Definición.
• Calculo del balance de oxigeno (OB) de una mezcla explosiva comercial, cuya
composición porcentual es conocida.
• Calculo del calor de explosión (Q3)
𝑄3 = 𝐻𝑃 − 𝐻𝑅 𝐾𝐶𝐴𝐿Τ𝐾𝐺
• Problemas de aplicación
INTRODUCCIÓN

PERFORACION Y VOLADURA – UPN

Ing. Minas
 INTRODUCCIÓN

Reacciones químicas

Nitroglicerina

Liberan productos gaseosos y energía

Trinitrotolueno TNT
GASES

• En operaciones de voladura se refiere

a productos tóxicos, generados por
una detonación de explosivos.
• Los mas comunes son Monóxido de
carbono (CO) y los óxidos de
nitrógeno (NO).
• Se consideran tóxicos a niveles de 50
ppm y 5 ppm respectivamente.
• Se diluyen rápidamente por debajo de
estos niveles por los sistemas de
ventilación en minería subterránea y
por movimiento natural del aire en las
minas de superficie.
GASES

• El ANFO y las emulsiones carecen del

olor característico de la dinamita luego
de la explosión.
• Por lo general, el CO se retiene en el
aire y tiene que ser eliminado por
ventilación
• Los NO, se oxidan espontáneamente
en NO2 , que permanece el aire como
tal o es lavado por la humedad para
formar acido nítrico o acido nitroso
que se asienta en el suelo, paredes y
en la superficie de la roca.
 ALGUNAS PREGUNTAS QUE NOS HACEMOS EN VOLADURA

¿Qué productos se generan en una voladura?

¿Qué pasa si hay exceso de oxigeno?

El Puede originar la formación de
nitrógeno óxidos de nitrógeno (NO y NO2)
(N)

¿Qué pasa si hay déficit de oxigeno?

puede ocasionar la formación de

Productos monóxido de carbono (CO);
que se
generan

Vapor de Dióxido de
agua carbono ambos gases son
(H2O). (CO2) extremadamente tóxicos
 No existe ningún explosivo que no produzca gases

Los explosivos comerciales generalmente

son mezclas de combustibles sólidos (combustibles) y proveedores
de oxígeno (nitratos)
activadas con un sensibilizador.

Para asegurar la combustión completa, que producirá

simultáneamente potencia (energía) máxima, y minimizar la
producción de gases nocivos, es necesario que se controle la
relación de proveedores de oxígeno a combustibles.

Para el ANFO, la mezcla apropiada es de 94% de AN a 6% de FO

(fueloil No 2) por peso.
DEFINICIÓN DE BALANCE DE OXIGENO

PERFORACION Y VOLADURA – UPN

Ing. Minas
DEFINICION DE BALANCE DE OXIGENO

• Esta es la cantidad de oxigeno, expresada en por ciento del peso, liberada como un
resultado de la conversión completa del material explosivo a CO2, H2O, SO2, AlO2,
etc. (balance de oxígeno positivo).
• Si hay oxigeno insuficiente para la reacción compuesta de la oxidación se dice que el
compuesto tiene un balance de oxigeno negativo.
• Los explosivos comerciales deben tener un balance de oxigeno cercano de cero para
minimizar la cantidad de gases tóxicos, particularmente monóxido de carbono y
gases nitrosos que están presentes en los humos.
 BALANCE DE OXÍGENO DE ALGUNOS EXPLOSIVOS

OB negativo OB nulo OB positivo

Nombre OB% Nombre OB% Nombre OB%
Trinitrotolueno (TNT) −73,9 Nitroglicol 0 Nitroglicerina 3,5

Hexanitroestilbeno (HNS) -67,5 Hexanitrobenceno 0 Hexanitrato de manitol 7,1

Tetril -47,4 octanitrocubano 0 Clorato de amonio 15,8

Ácido pícrico -45,4 Nitrato de amonio 20,0

Nitrometano -39,3 Perclorato de amonio 27,2

Nitrato de celulosa -24,2 Clorato de potasio 32,6

Hexógeno (RDX) -21,6 Nitrato de potasio 39,6

Octagono -21,6 Perclorato de potasio 40,4

CL-20 -11,0 tetranitrometano 49,0

Nitrato de metilo -10,4

Pent -10,1
CALCULO DEL BALANCE DE OXIGENO (OB) DE
UNA MEZCLA EXPLOSIVA COMERCIAL, CUYA
COMPOSICIÓN PORCENTUAL ES CONOCIDA.

PERFORACION Y VOLADURA – UPN

Ing. Minas
 CÁLCULOS DE EXPLOSIVOS:
BALANCE DE OXIGENO, VOLUMEN GRUESO Y CALOR DE
EXPLOSIÓN

• Los explosivos son sustancias capaces de desprender una gran cantidad de

gases y de calor, mediante una reacción química rapidísima, producida por una
causa externa de tipo mecánico o térmico.
 CÁLCULOS DE EXPLOSIVOS:
BALANCE DE OXIGENO, VOLUMEN GRUESO Y CALOR DE
EXPLOSIÓN

La reacción química de explosión es un

proceso de oxidación‐reducción
interna en el que se combinan los
elementos de la molécula de
explosivo, sin intervenir oxígeno
externo a la molécula.
 EL BALANCE DE OXÍGENO DE UN EXPLOSIVO

¿Qué valora?
La suficiencia o no de oxígeno en la
molécula de explosivo

¿Qué logra con esto? Logra que:

• Todo su contenido en C se convierta a
CO2 y
• Todo el contenido en H se convierta a
H2O.

¿ que pasa con la fuerza y la potencia

rompedora de un explosivo?
Aumenta con el balance de oxígeno.
 EL BALANCE DE OXÍGENO DE UN EXPLOSIVO

Para un explosivo de fórmula genérica

𝑪𝒂𝑯𝒃𝑶𝒄𝑵𝒅

El balance de oxígeno expresado en porcentaje de oxígeno es:

𝑩. 𝑶. = [(𝒄‐ 𝟐𝒂‐ 𝟎, 𝟓𝒃) 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑶/𝒎𝒐𝒍 𝒆𝒙𝒑𝒍𝒐𝒔𝒊𝒗𝒐] 𝒙 (𝟏𝟔 𝒈 𝑶/𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑶) 𝒙 (𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝒆𝒙𝒑𝒍𝒐𝒔𝒊𝒗𝒐/‐ ‐ ‐ 𝒈) 𝒙 𝟏𝟎𝟎

 Si c > (2a+0,5b), será un explosivo con exceso de oxígeno (balance positivo)

 Si c < (2a+0,5b), será un explosivo con defecto de oxígeno (balance positivo), en este caso, los
productos reales de explosión no coincidirán con los utilizados para el cálculo teórico de este
parámetro.
VOLUMEN GRUESO (V) – NLITROS/KG O EN NM3/KG

• ¿Qué es el volumen grueso?

• Es el volumen de gas generado por la explosión de 1 kg de explosivo.
• Es una característica físico-química muy importante

• ¿Cómo se calcula?
• Puede calcularse conociendo el número de moles de gas liberados por la explosión ,
aplicando la ley de Gases Ideales a 25°C y 1 at.
CALOR DE EXPLOSIÓN (Q) – KCAL/KG

Es el calor generado y liberado por el proceso de reacción de un explosivo al ser

activado.
Cuando se produce una explosión a presión constante ejerciendo únicamente un trabajo
de expansión o compresión, “la Primera Ley de la Termodinámica” establece que:

𝑸𝒄 = 𝚫((𝑼𝒄 + (𝑷 𝒙 𝑽))
donde:
 Qc : calor liberado por la explosión.
 Uc : energía interna del explosivo.
 P : presión.
 V : volumen.

Como (Uc + PV) se refiere al calor contenido o entalpía Hp, entonces puede escribirse:
𝑸𝒄 = − 𝚫 𝑯𝒑
Así el calor de explosión a presión constante es igual al cambio de entalpía y puede
estimarse estableciéndose el balance térmico de la reacción, multiplicando los calores de
formación de los productos finales por el número de moles que se forma de cada uno,
sumándolos para restar a continuación el calor de formación del explosivo.

𝑯𝒑(𝒆𝒙𝒑𝒍𝒐𝒔𝒊𝒗𝒐) = 𝑯𝒑(𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔) − 𝑯𝒑(𝒆𝒙𝒑𝒍𝒐𝒔𝒊𝒗𝒐)

O también dicho de otro modo:

𝑸𝒆 = 𝑸𝒑 – 𝑸𝒓
Donde:
 Qe : calor total de explosión liberado.
 Qp : calor total de formación de los productos componentes.
 Qr : calor total de formación de los productos finales resultantes.
EJEMPLO:

• Por ejemplo, para el caso del más simple agente de voladura, el ANFO
convencional 94/6, podemos calcular su calor de explosión utilizando los
calores de formación (kcal/mol) y pesos moleculares de sus componentes, que
se obtienen de tablas de manuales de física y química, como:
 CUADRO N° 1

BALANCE DE OXIGENO DEL ANFO PESADO

HA 28 ( Anfo Pesado : 20% de Emulsión + 80% de ANFO)

ANFO + Emulsión

H4N2O3 + C7,128H13,035 + H4N2O3 + C7,128H13,035 + H2O + C7,166H13,82

% de Materia Prima 94.0% 6.0% 75% 6% 17.7% 1.3%

BO por Materia Prima 20 (336.58) 20 (336.58) 0 (339.85)

Balance de
Oxigeno
BO afectado por % del Producto 18.8 (20.19) 15 (20.19) 0 (4.42) Final

BO afectado por% de la Mezcla 15.04 + (16.16) + 3 + (4.04) + 0 + (0.88) (3.04)

 CUADRO N° 2

BALANCE DE OXIGENO DEL ANFO PESADO

HA 28 ( Anfo Pesado : 20% de Emulsión + 80% de ANFO)

ANFO + Emulsión

H4N2O3 + C7,128H13,035 + H4N2O3 + C7,128H13,035 + H2O + C7,166H13,82

% de Materia Prima 95.5% 4.5% 75% 6% 17.7% 1.3%

BO por Materia Prima 20 (336.58) 20 (336.58) 0 (339.85)

Balance de
Oxigeno
BO afectado por % del Producto 19.1 (15.15) 15 (20.19) 0 (4.42) Final

BO afectado por% de la Mezcla 15.28 + (12.12) + 3 + (4.04) + 0 + (0.88) 1.24

HUMOS AMARILLOS, ORIGINADOS POR UN BALANCE POSITIVO
DE OXIGENO.
HUMOS NORMALES EN UN DISPARO DONDE NO HAY
PROBLEMAS DE EXCESO DE OXIGENO.
PROBLEMAS DE APLICACIÓN

PERFORACION Y VOLADURA – UPN

Ing. Minas
 PROBLEMA DE APLICACIÓN

Calcule el balance de oxigeno del explosivo trinitroglicerina (C3H5N3O9) y

determine cuál debe ser la proporción en masa de una mezcla de trinitrobenceno
(C6H3N3O6) con este explosivo para conseguir una mezcla explosiva con un
balance de oxigeno nulo.
SOLUCION
• Una reacción de explosión es un proceso de oxidación-reducción interna en la que,
sin intervención del oxígeno externo a la molécula, se recombinan los elementos del
explosivo.
• El balance de oxigeno es una medida de la cantidad de oxígeno, en exceso o en
defecto, en el explosivo para conseguir la transformación del carbono del explosivo
en CO2 y del hidrógeno en H2O.
 a) Calculo del balance de oxigeno de la TRINITROGLICERINA

En este caso, para determinar el balance de oxígeno, se escribe la reacción hipotética

correspondiente.
En este caso, para determinar el balance de oxigeno de la trinitroglicerina, estudiaremos el
balance de la siguiente reacción:

𝐶3 𝐻5 𝑁3 09 → 3𝐶𝑂2 + 2.5𝐻2 𝑂 + 1.5𝑁2

𝟗 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑶 𝒆𝒙𝒑𝒍𝒐𝒔𝒊𝒗𝒐− 𝟑 ∙𝟐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑶 𝒅𝒆𝒍 𝑪𝑶𝟐 +𝟐,𝟓 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑶 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒈𝒖𝒂

• 𝑩𝒂𝒍𝒂𝒏𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝒐𝒙𝒊𝒈𝒆𝒏𝒐 % = ×
𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝟑 𝑯𝟓 𝑵𝟑 𝑶𝟗
𝟏𝟔 𝒈 𝒅𝒆 𝑶 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑵𝟑 𝑶𝟕
× × 𝟏𝟎𝟎 = 𝟑, 𝟓𝟐%
𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑶 𝟐𝟐𝟕,𝟏 𝒈 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑵𝟑 𝑶𝟕
• Para determinar la proporción en masa de trinitrobenceno (con balance de oxígeno
negativo) y trinitroglicerina (con balance de oxigeno positivo), se puede formar una
mezcla con x moles de C3H5N3O9 e y moles de C6H3N3O6.
• Se ajustan las dos ecuaciones a utilizar para el cálculo del balance de oxigeno de
cada explosivo y, para conseguir que la mezcla explosiva tenga un balance de
oxigeno nulo, se tiene en cuenta que la cantidad de oxigeno de los dos reactivos
debe ser igual a la de los productos generados.

𝑻𝒓𝒊𝒏𝒊𝒕𝒓𝒐𝒈𝒍𝒊𝒄𝒆𝒓𝒊𝒏𝒂: 𝒙𝑪𝟑 𝑯𝟓 𝑵𝟑 𝑶𝟗 → 𝟑𝒙𝑪𝑶𝟐 + 𝟐, 𝟓𝒙𝑯𝟐 𝑶 + 𝟏, 𝟓𝒙𝑵𝟐

𝑻𝒓𝒊𝒏𝒊𝒕𝒓𝒐𝒃𝒆𝒏𝒄𝒆𝒏𝒐: 𝒚𝑪𝟔 𝑯𝟑 𝑵𝟑 𝑶𝟔 → 𝟔𝒚𝑪𝑶𝟐 + 𝟏, 𝟓𝒚𝑯𝟐 𝑶 + 𝟏, 𝟓𝒚𝑵𝟐

• Igualando los oxígenos presentes en los reactivos y los que se necesitaran para
obtener los productos, se obtiene la siguiente ecuación:
9𝑥+6𝑦=6𝑥+2,5𝑥+12𝑦+1,5𝑦

• La relación molar entre la cantidad de trinitrobenceno y trinitroglicerina sea:

𝑥=15𝑦.
• Por lo tanto, para conseguir un balance de oxigeno nulo, cada mol de trinitrobenceno
se mezclara con 15 moles de trinitroglicerina.
• Relación en masa:

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑎 = 15 × 227.1 + 213,114 = 3.619,6

• El porcentaje en masa de cada explosivo en la mezcla será:

𝑔 𝑡𝑟𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 213,114
% 𝑡𝑟𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = × 100 = × 100 = 5,89%
𝑔 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 3.619.6
•
𝑔 𝑡𝑟𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑔𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑛𝑎 3.406,5
% 𝑡𝑟𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑔𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑛𝑎 = × 100 = × 100 = 94,11%
𝑔 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 3.619,6

%𝑇𝑟𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 5,89%
%𝑇𝑟𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑔𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑛𝑎 = 94,11%
PROBLEMA DE APLICACIÓN

PROBLEMA .- Una fábrica de explosivos produce 2,4,6-trinitrofenol mediante una

reacción en la que hace reaccionar al fenol (C6H6O) con ácido nítrico. Calcule:
• Las toneladas de explosivo que se obtendrán como máximo si se dispone de dos
toneladas de fenol del 89% y 2,5 metros cúbicos de una disolución de acido nítrico
de 26% y densidad 1.22º g/cc.
• El balance de oxigeno y el volumen grueso de 2,4,6-trinitrofenol, sabiendo que los
productos obtenidos en su reacción de explosión son:

0,5𝐶𝑂2 + 5,5𝐶𝑂 + 0,5𝐻2 𝑂 + 𝐻2 + 1,5𝑁2

•
SOLUCION
El ajuste estequiometrico de la reacción de síntesis del explosivo es el siguiente:
𝐶6 𝐻6 𝑂 + 3𝐻𝑁𝑂3 → 𝐶6 𝐻3 𝑁3 𝑂7 + 3𝐻2 𝑂
•
• Para saber la cantidad máxima de explosivo que se obtendrá, habrá que calcular
cual es el reactivo limitante. Para ello, se hallan los moles disponibles de los dos
reactivos:
 106 𝑔 89 𝑔 𝐶6 𝐻6 𝑂 1𝑚𝑜𝑙𝐶6 𝐻6 𝑂
• 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶6 𝐻6 𝑂 = 2 𝑡 𝑑𝑒 𝐶6 𝐻6 𝑂 × × × = 18.914 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
1𝑡 100 𝑔 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑜 94,108 𝑔 𝐶6 𝐻6 𝑂
•
3 106 𝑐𝑚3 1,22 𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 36 𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
• 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝑁𝑂3 = 2,5 𝑚 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 × × × ×
1 𝑚3 1 𝑐𝑚3 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 100 𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂2
= 17.423,6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
63,018 𝑔 𝐻𝑁𝑂3
•
• Según la estequiometria del proceso, 1 mol de fenolreacciona con tres moles de
acido nítrico, por lo que el reactivo limitante es el HNO3, y l cantidad máxima de
explosivo que podrá obtenerse estará determinada por él.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜 229,114 𝑔 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜 1𝑡
• 𝑡 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜 = 17.423,6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝑁𝑂3 × × × =
3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜 106 𝑔
1,331 𝑡 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜
•
• 𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜 = 1,331 𝑡
• La ecuación a valorar para calcular el balance de oxigeno seria:
𝐶6 𝐻3 𝑁3 𝑂7 → 6 𝐶𝑂2 + 1,5 𝐻2 𝑂

𝑏𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑔𝑒𝑛𝑜 %
7 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜 − 6 × 2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑂2 + 2,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎
=
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶3 𝐻5 𝑁3 07
16 𝑔 𝑑𝑒 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻5 𝑁3 𝑂7
× × × 100 = −45,4% 𝑏𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂 227,1 𝑔
•
𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑔𝑒𝑛𝑜 = −45,4 %
• Para calcular la cantidad de gas que se genera en la explosión, debe tenerse en
cuenta la reacción de explosión real:

• 𝐶6 𝐻3 𝑁3 𝑂7 → 0,5 𝐶𝑂2 + 5,5 𝐶𝑂 + 0,5 𝐻2 𝑂 + 𝐻2 + 1,5𝑁2

• Por lo tanto, se generan 9 moles de productos gaseosos por cada mol de explosivo

9 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 22,4 𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜 103 𝑔 1 𝑁𝑚3

• 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑢𝑒𝑠𝑜 = × × × × =
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 229,114 𝑔 1 𝑘𝑔 103 𝐿
0,88 𝑁𝑚3 Τ𝑘𝑔
•

• 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑢𝑒𝑠𝑜 = 0,88 𝑁𝑚3 Τ𝑘𝑔