Aldehídos

y
Cetonas
Aldehídos y Cetonas

C O Grupo Carbonilo

Aldehído Cetonas

Son compuestos importantes en procesos

comerciales y biológicos
Aldehídos y Cetonas
NOMENCLATURA
Según la IUPAC la terminación característica para los aldehídos es al
mientras que para las cetonas se utiliza la terminación ona

4 3 2 1

metanal etanal
(formaldehído) (acetaldehído)
3-metilbutanal
Aldehídos y Cetonas
NOMENCLATURA
Aldehídos sustituidos: se numera la cadena a partir del átomo de
carbono aldehídico

El grupo aldehído tiene prioridad sobre un doble enlace o sobre un

grupo hidroxilo, no solo para la terminación sino también para el sufijo.
En los aldehídos cíclicos se utiliza el sufijo –carbaldehido.
Aldehídos y Cetonas
Aldehídos y cetonas comunes
Formaldehído: gas que se obtiene por oxidación del metanol. Se utiliza
como desinfectante y conservador
Acetaldehído: se utiliza para obtener ácido acético, el resto se utiliza para
la producción de 1-butanol y otros productos químicos.
Acetona: disolvente de muchas sustancias orgánicas (resinas, pinturas,
colorantes y esmalte de uñas)

Aldehídos y cetonas en la naturaleza

Aldehídos y Cetonas
Estructura del grupo carbonilo

Hibridación sp2
1 enlace sigma
1 enlaces pi
:
120ºC : Enlace C=O cetona 1.23 Angstrom
Enlace C=C alqueno 1.34 Angstrom

Los electrones pi son atraídos hacia el átomo de

oxigeno (+ electronegativo)
Momentos dipolares mayores que los RX y ROR
En los aldehídos y las cetonas los electrones del carbonilo no están igualmente
compartidos.
 Propiedades Físicas

Puntos de ebullición mayores que alcanos o éteres (atracción dipolo-dipolo)

Pero menores que los alcoholes por su imposibilidad de formar puente hidrogeno

* Posibilidad de formación de enlace puente hidrogeno con moléculas que

posean enlaces O-H o N-H
La solubilidad
limite en agua se
alcanza
alrededor de los
cinco átomos de
carbono
Síntesis
1-Oxidación de alcoholes

Los alcoholes que tienen al menos un hidrogeno unido al mismo

carbono que tiene el grupo hidroxilo se puede oxidar a compuestos
carbonilicos

Los alcoholes 3º
agente agente
oxidant oxidant no dan reacción
alcohol 1º aldehído Agentes oxidantes
comunes: CrO3
disuelto en ácido
agente
sulfúrico, acetona
oxidant
(reactivo de Jones) y
clorocromato de
alcohol 2º cetona
piridinio (PCC)
Síntesis
2- Hidratación de alquenos: obtención de metil cetonas
La adición de agua a los alquinos requiere no solo la presencia
de un ácido sino también la presencia de ion mercúrico el cual
forma un complejo con el triple enlace y lo activa para la
adición. El producto inicial, un alcohol vinilico o enol se
reacomoda para dar un compuesto carbonilico.

OH H O
H+ R C CH3
R C CH + H OH
HgSO4
R C C H
metil cetona

alcohol vinílico o enol

 Síntesis
2- Hidratación de alquenos: obtención de metil cetonas

OH H O
H+ R C CH3
R C CH + H OH
HgSO4
R C C H

alcohol vinílico o enol metil cetona

Los aldehídos y cetonas que tengan hidrógenos  presentan tautomería

cetoenólica.
Es un equilibrio entre dos compuestos
diferentes por intercambio de la
posición de un H y un doble enlace.
El equilibrio está desplazado
normalmente hacia la forma ceto, y es
posible gracias a la acidez del H en α
del carbonilo. Ambas formas son
isómeros estructurales
interconvertibles = TAUTÓMEROS.
Síntesis
3-Cetonas aromáticas: Acilacion de Friedels-Crafts

AlCl3
HCl

benceno cloruro de benzoílo benzofenona

(cloruro de acido)

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

Reacciones
Reacciones de aldehídos y cetonas
El grupo carbonilo es muy reactivo:
1- El doble enlace C=O es rico en electrones
2- El enlace C=O es polar
3- El O tiene pares electrónicos sin compartir
4- El carbonilo tiene estructura accesible a los reactivos


Nucleófilos
y bases
C O .. : Electrófilos
y ácidos
LAS CETONAS SON UN POCO MENOS REACTIVAS QUE LOS ALDEHIDOS HACIA
LOS NUCLEOFILOS
•El átomo de C carbonílico en las cetonas esta mas impedido que en los
aldehídos.
• Los grupos alquilos generalmente ceden electrones comparados con el
hidrogeno. Tienden a disminuir la carga positiva parcial del carbono
carbonílico por lo tanto disminuye su reactividad hacia los nucleófilos.
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS

1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales

2- Adición de agua: hidratación de aldehídos y cetonas

3-Adición de reactivos de Grignard

4-Adición de nitrógeno como nucleófilo

5- Oxidación de compuestos carbonilicos

6- Condensación aldólica
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
¡¡Reacciones importantes para el estudio de los carbohidratos!!

H+
alcohol
(nucleófilo)
aldehído
hemiacetal

Un hemiacetal contiene dos grupos funcionales: un alcohol y un

éter sobre el mismo átomo de carbono
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
En presencia de alcohol en exceso, los hemiacetales reaccionan nuevamente para
formar acetales

H+
H2O

hemiacetal acetal

El grupo hidroxilo del acetal se reemplaza por otro grupo alcóxido

Los acetales tienen dos funciones éter sobre el mismo átomo de carbono
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales
Los aldehídos que presentan en la misma molécula un grupo hidroxilo en
la posición adecuada pueden existir en equilibrio con un hemiacetal
cíclico, que se forma por una adición nucleofilica intramolecular.

El grupo hidroxilo esta localizado en una posición que

favorece que actúe como nucleófilo hacia el carbono
carbonílico ocurriendo la ciclización
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales

EN RESUMEN

ROH ROH
H2 O
H+ H+
aldehído o hemiacetal acetal
cetona
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
2- Adición de agua: hidratación de aldehídos y cetonas
Al igual que los alcoholes el agua es un nucleófilo con oxigeno y se puede
adicionar de forma reversible a aldehídos y cetonas.

Diol geminal

Los hidratos de la mayoría de los

demás aldehídos y cetonas no se
pueden aislar debido a que
pierden agua rápidamente.

Keq = 10-4
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
3-Adición de reactivos de Grignard
Los reactvos de Grignard actúan como carbonos nucleofílicos hacia
compuestos carbonílicos.

éter -+ H2O
Mg2+ X- Cl -
HCl

producto intermediario de la adicion alcohol

(un alcoxido de magnesio)

cetona aldehído formaldehído

Prepare los alcoholes
siguientes
alcohol alcohol alcohol -1-butanol
terciario secundario primario - 2-propanol
- alcohol t-butilico
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
4-Adición de nitrógeno como nucleófilo
El amoniaco, las aminas y algunos compuestos semejantes que tienen un
par electrónico sin compartir sobre el átomo de nitrógeno, actúan como
nitrógenos nucleofílicos frente al átomo de C carbonílico

.. -H2O

amina
primaria
producto de adicion tetraedrico
imina

Las iminas son intermediarios importantes en algunas reacciones bioquímicas,

especialmente entre los compuestos carbonilicos y los grupos aminos libres que
se encuentran en la mayoría de las enzimas
enzima

H2 O
sustrato
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
5- Reducción de compuestos carbonílicos
Los aldehídos y cetonas se reducen fácilmente a alcoholes primarios y
secundarios respectivamente. La forma mas común implica la utilización de
hidruros metálicos: hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) y borohidruro de sodio
(NaBH4)

Ya que los nucleófilos no atacan los dobles enlaces se puede utilizar los hidruros
metálicos para reducir un doble enlace C-O hasta el alcohol correspondiente
estando presente un enlace C-C doble
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
6- Oxidación de compuestos carbonílicos
Los aldehídos se oxidan mas fácilmente que las cetonas

.. agentes
..
oxidantes

aldehído acido

Los agentes oxidantes comunes son: KMnO4, CrO3, Ag2O y peroxiacidos

CrO3 , H+

(reactivo de Jones)
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
6- Oxidación de compuestos carbonílicos
¿Cómo se puede diferenciar un aldehído de una cetona?
Los aldehídos y las cetonas presentan diferentes facilidades de
oxidación

PRUEBA DEL ESPEJO DE PLATA DE TOLLENS

Los aldehídos reducen el complejo plata amoniaco hasta plata metálica, las
cetonas no dan reacción.
O O
R C H + 2 Ag(NH3)2+ + 3 OH- R C O + 2Ag + NH3 + 2 H2O
aldehído ion complejo anión del ácido espejo de plata
plata-amoniaco
(incoloro)

Esta reacción se utiliza para platear vidrios y se utiliza como

aldehído el formaldehído por ser relativamente barato
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
Prueba de Benedict o Fehling
Diferencia aldehídos de cetonas

La oxidación de las aldosas es tan fácil que reaccionan incluso con oxidantes
suaves como el reactivo de Fehling (Cu2+ acomplejado con ion tartrato) o bien
con el reactivo de Benedict (Cu2+ con el ion citrato)

PRUEBA CON LOS REACTIVOS DE COBRE

La solución azul forma un precipitado rojo de oxido cuproso. Un carbohidrato
que reacciona con Ag+ o Cu2+ recibe el nombre de azucar reductor
O O
R C H + 2 Cu2+ + 5 OH- R C O + Cu2O + 3 H2O
aldehído solucion azul precipitado rojo

Las cetonas no reaccionan!!

LA CONDENSACION ALDOLICA
Los aniones enolato pueden actuar como carbonos nucleofílicos. Se pueden
adicionar al grupo carbonilo de otra molécula de aldehído o cetona

El producto se llama aldol (es un aldehído y un alcohol)

La condensación puede ser entre dos moléculas iguales o diferentes

(condensación aldolica mixta)