Polarimetría

Introducción
 La polarimetría es una técnica no destructiva, rápida y
reproducible, consistente en medir la rotación óptica
producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una
sustancia ópticamente activa. La rotación óptica viene
determinada por la estructura molecular y la
concentración de moléculas quiérales. Un compuesto es
considerado ópticamente activo si la luz linealmente
polarizada sufre una rotación cuando pasa a través de una
muestra de dicho compuesto. Cada sustancia ópticamente
activa tiene su propia rotación específica.
Historia
 El primero que describió la rotación que presentan y que esta se puede medir,
fue Christian Huygens en sus trabajos pero fue gracias a los trabajos del
investigador francés Jean Baptiste Biot (1774-1862) o el alemán Thomas Johann
Seebeck (1770-1831) que esto se pudo hacer Jean Baptiste Biot sentó las bases
del estudio de las estereoquímica y tuvo su origen en los trabajos en el que
investigaba la naturaleza de la luz polarizada en un plano. El científico Biot
observo, que al hacer incidir un haz de luz polarizada en un plano y al pasar por
una solución de moléculas orgánicas el plano de polarización giraba. De este
modo comprobó que ciertas sustancias de origen natural como el aceite
esencial de laurel hacían girar la luz de derecha a izquierda, al igual que la
trementina, mientras que por el contrario ele aceite esencial de limón y la
disolución de alcanfor en alcohol lo hacían de izquierda a derecha. Más
adelante, las primeras sustancias fueron denominadas levógiras y las segundas
dextrógiras y también comprobó que la desviación era mayor a medida que
aumenta el grosor de la capa de líquido atravesada y, más adelante, diseño el
primer polarímetro.
Definición
 La polarimetría es una técnica que se basa en la medición de la rotación
óptica producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia
ópticamente activa. La actividad óptica rotatoria de una sustancia tiene su
origen en la asimetría estructural de los átomos de carbono, nitrógeno,
fósforo o azufre en la molécula, lo cual es conocido como quiralidad. La
quiralidad generalmente es descrita como una imagen de espejo de una
molécula, la cual no puede superponerse con ella misma
Efecto Quiral
Bases de la polarimetría

 Leyes de Biot
tras una multitud de observaciones, concluyo que la actividad óptica era reflejo
de una propiedad molecular, de tal forma, el grado de rotación del plano de
polarización de la luz linealmente polarizada era proporcional a la longitud de su
recorrido en interacción con la sustancia y en el caso de las soluciones, a la
concentración del soluto ópticamente activo
Las expresiones que se detallan a continuación se desprenden de las leyes de Biot
y relacionan el ángulo de rotación (α) del plano de polarización, medido en
grados sexagesimales, con la naturaleza y geometría del sistema ópticamente
activo atravesado.
Leyes de biot
α = [α]T l  ocurre cuando el material atravesado por la luz
linealmente polarizada es un sólido ópticamente activo
α = [α]T l δ ocurre cuando el material atravesado por la luz
linealmente polarizada es un liquido ópticamente activo
α = [α]T l c ocurre cuando el material atravesado por la luz
linealmente polarizada es un solución de soluto ópticamente activo
 En ellas l representa el paso óptico, es decir la longitud del recorrido donde la
luz interacciona con el material
 δ representa la densidad y se expresa en gramos por mililitro.
 c representa la concentración generalmente en gramos por mililitro.
 [α]T poder rotatorio especifico
Polarímetro de Laurent
 Existe un gran variedad de polarímetros, en los trabajos prácticos se utilizan
polarímetros que responde al modelo pergeñado por el químico francés
Auguste Laurent, que entra en la categoría de polarímetros “de penumbra” y
se destaca por el empleo de una lámina retardadora de media longitud de
onda que cubre sólo la mitad del polarizador.
 El instrumento necesita una fuente de luz monocromática, y se compone por
un polarizador, una semilámina retardadora de media longitud de onda, un
tubo porta muestra, una escala graduada y un analizador.
Polarímetro de Laurent
Polarímetro de Laurent
 La fuente de luz debe ser monocromática (luz de una única longitud de onda)
debido a que el poder rotatorio específico está definido para una longitud de
onda determinada, generalmente la correspondiente a la banda D de emisión
de sodio (589nm).
 El polarizador es un dispositivo destinado a producir luz linealmente
polarizada a partir de luz natural. En los polarímetros que se utilizan en los
trabajos prácticos se trata de una lámina del producto sintético Polaroid, un
material dicroico.
 La semilámina retardadora de media longitud de onda cubre sólo la mitad
del polarizador, esto resulta característico del diseño de este tipo de
polarímetro. Una lámina retardadora, retardador o lámina de onda es un
dispositivo óptico de material transparente que altera el estado de
polarización de la luz polarizada que lo atraviesa. Típicamente se trata de un
cristal birrefringente como el espato de Islandia o el cuarzo, con un espesor
cuidadosamente elegido; el cristal es tallado de modo tal que dos de sus caras
resultan paralelas al eje óptico del material (no confundir con eje de
transmisión).
Conceptos relacionados

 Luz polarizada
La luz natural está formada, de acuerdo con la teoría ondulatoria, por ondas
electromagnéticas transversales cuyo factor de campo eléctrico en todas las
direcciones es perpendicular a la dirección de propagación. Sin embargo, cuando
un haz de luz pasa por un polarizador se eliminan todos aquellos componentes
cuyas vibraciones no se producen en una determinada superficie o plano de
polarización. Cuando esto ocurre se dice que la luz está polarizada.
 Actividad óptica
La actividad óptica es la propiedad de una sustancia para hacer girar el plano de
luz polarizada. Los compuestos que presentan este comportamiento se llaman
ópticamente activos.
Conceptos relacionados

 Capacidad rotatoria especifica

La capacidad de hacer girar el plano de polarización es una propiedad intrínseca
de una molécula ópticamente activa, ésta es constante para unas condiciones
determinadas y se utiliza por ello en su caracterización. Además, si aplicamos la
ley de Biot, la relación que expresa esta capacidad se le denomina rotación
específica o capacidad rotatoria específica, [a]Tλ, y está dada por la ecuación:
Conceptos relacionados

 λ = 589,3 nm (normalmente se utiliza la longitud de onda de la línea D del

sodio) T= 20 ºC
 a= ángulo de rotación de la luz polarizada
 l= espesor de la capa de muestra atravesada (dm)
 c= concentración de la disolución de sustancia ópticamente activa (g/mL).
Salvo que se indique lo contrario el disolvente es el agua.
Mecanismos para obtener luz polarizada

Un aparato óptico, cuya entrada es luz natural y cuya salida es alguna forma de
luz polarizada, se conoce razonablemente como polarizador. Los polarizadores
toman configuraciones muy diferentes, pero todos ellos están basados en uno de
estos tres mecanismos físicos fundamentales:
 Dicroísmo o absorción selectiva
 Polarización por reflexión
 Birrefringencia o doble refracción
Dicroísmo o absorción selectiva

 El término dicroísmo se refiere a la absorción selectiva de una de las dos

componentes ortogonales de un haz incidente. El polarizador dicroico es en sí
mismo, físicamente anisótropo, produciendo una fuerte asimetría o absorción
preferencial de una de las dos componentes del campo ε, mientras es
esencialmente transparente para la otra.
 Hay ciertos materiales que son inherentemente dicroicos debido a una
anisotropía en sus respectivas estructuras cristalinas. El más conocido de
estos es el mineral natural llamado turmalina (una piedra semipreciosa). Para
esta sustancia hay una dirección específica dentro del cristal, que
corresponde al eje óptico, de modo que la componente del campo ε de una
onda de luz incidente que es perpendicular a dicho eje, es fuertemente
absorbida por la misma.
Polarización por reflexión

 La experiencia demuestra que en el vidrio o en cualquier otro material

dieléctrico, donde incide una onda de luz no polarizada, existe un ángulo de
incidencia particular llamado ángulo de polarización (θp), para el cual el
coeficiente de reflexión de la componente paralela es nula. Esto significa que
el haz reflejado por el vidrio está linealmente polarizado en un plano, aunque
su intensidad sea pequeña, con su plano de vibración perpendicular al plano
de incidencia.
Doble refracción o birrefringencia

 Si se observa un objeto (por ejemplo, un escrito), a través de un cristal de

Espato de Islandia (calcita) se lo verá por duplicado. Los rayos que parten de
un punto del objeto, al atravesar el cristal se descomponen en dos rayos, que
se refractan de diferente manera. A este fenómeno por el cual, a un solo rayo
incidente le corresponden dos rayos refractados se denomina doble refracción
o birrefringencia. Si un haz de luz no polarizado se hace incidir
perpendicularmente a una cara de un cristal de E.I., se observa que el haz
original se divide en dos haces en la superficie del cristal. Si los dos haces
salientes del cristal se analizan con un elemento adecuado (por ej., un prisma
de Nicol analizador), se encuentra que ambos están rectilíneamente
polarizados, en dos planos perpendiculares entre sí.
Funcionamiento del polarímetro

 La luz blanca proveniente de la lámpara debe primero ser filtrada ya que

cada longitud de onda de la luz tiene una rotación diferente. El color elegido
internacionalmente es el amarillo que corresponde a la luz de emisión del
sodio. Para emular el color se usa una cubeta prismática de 12 mm de espesor
conteniendo una solución de dicromato de potasio al 10 % P/V.
 La rotación específica depende de la sustancia a analizar y corresponde a la
rotación provocada por una solución de un miligramo de muestra por mililitro
de solución cuando atraviesa una celda de un decímetro (10 cm). La longitud
L se mide desde el fondo del tubo (excluyendo el espesor de la pared) hasta la
superficie libre de la solución beta es el ángulo medido. Es evidente que
conociendo 3 de los parámetros se puede calcular el cuarto.
Funcionamiento del polarímetro

 Si la sustancia es desconocida, se toma una solución de concentración

conocida y se mide el ángulo específico y se lo compara con sustancias
conocidas.
 El problema surge cuando hay mezclas de sustancias ópticamente activas
donde cada una aporta una rotación diferente. Se sugiere como experiencia
medir la concentración de una solución de sacarosa (azúcar común) y
compararla con la real (peso/volumen).
 Como dato técnico se sabe que la sacarosa rota a la luz en sentido horario un
ángulo de 66,5 grados. Se apreciará que la rotación tiende hacia el sentido
antihorario. Esto se debe a que la sacarosa se desdobla, en reacción con el
agua (hidrólisis) en glucosa (rotación horaria de 52,5 grados) y fructosa
(rotación anti horaria de 93 grados). Como cada molécula de sacarosa
reacciona con una de agua para dar una de glucosa u otra de fructosa, la
rotación será dominada cada vez más por esta última que es levógira.
Composición

 Los primeros polarímetros fueron diseñados en los años cuarenta del siglo
pasado, gracias al uso de los prismas ideados en 1828 por William Nicol
construidos con dos láminas de espato de Islandia. Este instrumento se utiliza
para medir la rotación de la luz polarizada causada por los isómeros ópticos.

Los componentes básicos del polarímetro son:

 Una fuente de radiación monocromática.
 Un prisma que actúa de polarizador de la radiación utilizada.
 Un tubo para la muestra.
 Un prisma analizador.
 Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoeléctrico).
Aplicaciones

 Las aplicaciones que tiene el polarímetro dentro del laboratorio industrial de

procesos en los que intervienen sustancias orgánicas ópticamente activas son
innumerables. Es muy utilizado en tecnología alimentaria que se relaciona
con los azúcares. El examen polarimétrico de disoluciones de azúcar (azúcar
de caña o de remolacha, sacarosa) desempeña un papel de importancia
extraordinaria en la industria azucarera y, en vista de la importancia
económica, llegó a ser objeto de exámenes minuciosos, por de pronto a base
nacional y, más tarde, a base internacional.
Calculo de pureza mediante el
polarímetro
 Como vimos en capítulos anteriores, la polarimetría permite analizar
sustancias que tengan actividad óptica. La actividad óptica de una sustancia
representa su capacidad de desviar el plano de polarización de la luz
linealmente polarizada. Esta capacidad guarda relación con la estructura
espacial de sus moléculas.
 El poder rotatorio específico de una sustancia puede ser utilizado como un
criterio de pureza. Para una muestra sólida cuya pureza queremos estudiar,
una vez aislada, debemos hallar un solvente en el cual sea soluble, tomando
siempre la precaución de conocer las propiedades ópticas del solvente
elegido. A partir de la medición del ángulo de rotación del plano de
polarización de la luz linealmente polarizada producido por la interacción con
diluciones de distinta constatación de la muestra de y aplicando las Leyes de
Biot es posible calcular la pureza de una muestra teniendo en cuenta algunas
cuestiones:
Calculo de pureza mediante el
polarímetro
 En el caso de no conocer el tipo de impurezas presentes en la muestra,
debemos asumir, como veremos en un apartado posterior que se trata de
contaminantes ópticamente inactivos
 Si conociéramos la naturaleza de la impureza, aún sin saber en qué
proporción se haya presente, es necesario averiguar su poder rotatorio
específico, pues además del valor, su signo nos dirá si se trata de una
sustancia levógira o dextrógira como ya hemos mencionado.
Conclusiones

La polarimetría está fundamentada en los cambios que tiene un haz de luz al

enfrentarse con distintos medios polarizantes (dicroísmo, láminas retardadoras,
birrefringencia, reflexión), en los cuales se puede obtener uno o dos haces de
luces linealmente polarizados, o semicapros de penumbra, o un haz de luz
reflejada.
A través de esta técnica podemos realizar el análisis de varios compuestos a por
medio de su actividad óptica. Los instrumentos y equipos que se utilizan
actualmente permiten una eficiencia y desempeño óptimo y muy favorable para
tato las industrias como laboratorios especializados. El fenómeno de la
polarización se ha podido apreciar desde hace ya varios años, y del cual se siguen
innovando y desarrollando nuevas técnicas para su aprovechamiento dentro del
análisis