POTENCIOMETRIA

INGENIERIA QUIMICA
TRABAJO DE ANALISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA II
DOCENTE: ING. ARMANDO SALINAS

INTEGRANTES:
CANAZA CALACHUA FLOR CELESTE
CCORI HUAMANI DELIA
VILCAHUAMAN CHURATA FLOR
ZUÑIGA VENTURA KIMBERLI JIMENA
POTENCIOMETRÍA

 Técnica
electroquímica, es
utilizada para
determinar la
concentración de una
especie electro activa
en una disolución.
 USOS GENERALES

 Determinación cuantitativa selectiva de muchos iones

inorgánicos y orgánicos en solución.
 Determinación de iones en un estado de oxidación
específico dentro de una muestra.
 Determinación de constantes de estabilidad de
complejos.
 Determinación de velocidades y mecanismos de
reacción.
 Determinación cuantitativa de gases ácidos y básicos
 Determinación cuantitativa de productos de reacción
enzimática.
APLICACIONES

 Análisis de iones de procesos industriales en

estanco y continuos.
 Determinación de monitoreo continuo de la
calidad de aire y gases contaminantes.
 Determinación de electrolitos en fluidos
fisiológicos para análisis clínicos.

 Desarrollo de biosensores basados en enzimas

inmovilizadas y electrodos
 Determinación de iones constituyentes en
muestras de agricultura, medio ambiente y
farmacia.
CARACTERÍSTICAS DE LAS MUESTRAS

 Estado: Se pueden analizar fácilmente la mayoría de las

muestras líquidas y gaseosas. Las muestras sólidas se
pueden analizar si es posible prepararlas en forma de
solución.
 Cantidad: Los límites de detección son de
aproximadamente 10-5 a 10-6 M para electrodos
convencionales. Para sensores de gas, los límites de
detección varían entre 0,01 y 5 ppm.
 Preparación: Se requiere poca preparación para muestras
líquidas y gaseosas. Las muestras sólidas se deben
preparar en solución. Los sólidos orgánicos que no se
disuelven fácilmente (tales como alimentos, vegetales y
productos farmacéuticos) se deben calcinar primero, y
luego extraer los iones empleando un solvente adecuado.
 CARACTERÍSTICAS DEL MÉTODO.

 Tiempo del Análisis: El tiempo requerido para el

análisis varía según el electrodo usado, el analito
determinado y la concentración del mismo. Los
tiempos típicos de análisis de muestras sin incluir el
tiempo de calibración, varían de 5 a 60 segundos.
 Sensibilidad: Generalmente se requiere una
concentración de analito mayor que 10-6 M
para la mayoría de las determinaciones
potenciometricas.
LOS MATERIALES Y EQUIPO PARA
REALIZARLO SON:
 Celdas para medidas potenciométricas

Los valores absolutos de potencial para semiceldas individuales no se

pueden cuantificar en el laboratorio : solo es posible medir los
potenciales de celda. Una celda típica para el análisis
potenciométrico se puede representar como:
electrodo de referencia | puente salino | disolución de analito | electrodo indicador

Eref Ej Eind

Potencial de la celda
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑖𝑛𝑑 − 𝐸𝑟𝑒𝑓 + 𝐸𝑗

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 POTENCIOMETRÍA DIRECTA

Con esta técnica sólo se necesita comparar el

potencial del electrodo indicador cuando esta
inmerso en la solución del analito, con el potencial
que desarrolla el electrodo al estar en contacto
con soluciones patrón de concentraciones
conocidas del analito. Si la respuesta del electrodo
es especifica para el analito como es frecuente o
es necesario hacer separaciones previas.
 CARACTERÍSTICAS DE LOS
ELECTRODOS DE REFERENCIA

 El electrodo de referencia ideal es aquel que tiene un

potencial que se conoce con exactitud, se mantiene
constante y es completamente insensible a la
composición de la solución del analito.
 Debe ser resistente , fácil de usar y mantener un
potencial constante al paso de la corriente.
LOS MÁS USADOS SON:
 Calomel
Hg| Hg2Cl2(saturado), KCl
(xM) ||
El potencial de esta celda
varía con la
concentración del
cloruro de potasio (xM)
por lo que ésta cantidad
debe especificarse al
describir el electrodo.
Contacto
eléctrico

Electrodo de calomel
saturado
Tubo interno
con pasta de
Hg, Hg2Cl2 y
KClsat

KCl Sat

orificio
Tapón poroso

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 Plata- Cloruro de plata
 Ag|AgCl(sat.),KCl(sat)||
 Este sistema de
electrodo es semejante
al de calomel saturado.
Electrodo de referencia de plata/cloruro de Contacto
plata
eléctrico

Consiste en un tubo exterior

de 5-15 cm de longitud y 0,5-1 Alambre
cm de diámetro que contiene un de Ag,
alambre de plata recubierto con AgCl(S) ,
KCl(sat)
una capa de cloruro de plata;
este alambre está sumergido en
una disolución de cloruro de KCl(sat)
potasio saturada con cloruro de
plata.
Electrodo de referencia
El electrodo es semejante en Ag/AgCl comercial
apariencia externa y en forma al
electrodo de calomel
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 VENTAJAS:

PLATA- CLORURO DE PLATA CALOMEL

  El potencial de este  El electrodo de calomel saturado

electrodo es de 0.199V a 25°C. es el que mas se utiliza por que se
prepara fácilmente.
  Los electrodos
 El potencial de electrodo es de
comerciales vienen en varios
0.2244V a 25°C.
tamaños y formas.
 DESVENTAJAS:

 Calomel

 Tiene un coeficiente de temperatura mayor que el

de los otros dos. Esta desventaja solo cobra
importancia en aquellas circunstancias
excepcionales en las que hay cambios
considerables de temperatura en una medición.
CARACTERÍSTICAS DE LOS ELECTRODOS
INDICADORES:

 Responder rápido y en forma reproducible a los

cambios en la concentración de un ion analito (o a un
grupo de iones).
 Los electrodos indicadores son de tres tipos:
metálicos, de membrana, y transistores de erecto de
campo sensibles a iones.
ELECTRODOS INDICADORES METÁLICOS
 PRIMERA ESPECIE

 Están formados de un metal puro

que está en equilibrio directo con  Equilibrio que se establece entre
su catión en solución a través de
una sola reacción. un metal X y su catión Xn+
 Se utilizan para la
cuantificación del catión
proveniente del metal con que
está construido el electrodo.
 Varios metales por ejemplo plata,
cobre, mercurio, plomo y cadmio  Para el caso del Cu
presentan medias reacciones
reversibles con sus iones y son
adecuados para la construcción de
electrodos de primera especie.
DESVENTAJAS:

  Otros metales no son muy satisfactorios como

electrodos indicadores porque tienden a desarrollar
potenciales no reproducibles influidos por tensiones
o deformaciones en su estructura cristalina o bien
por el recubrimiento de óxido sobre su superficie.
  Los metales de esta categoría comprenden
hierro, níquel, cobalto, tungsteno y cromo.
 SEGUNDA ESPECIE

 Los metales no solo

 El mercurio puede ser
responden hacia sus
un buen electrodo
propios cationes;
indicador de la segunda
también responde en
especie para el anión
forma indirecta a los
EDTA en este caso:
aniones que forman
precipitados
escasamente solubles
o complejos con el
catión del metal.
INERTES PARA LOS SISTEMAS REDOX

  Este tipo de electrodo (platino u oro) es inerte;

el potencial que desarrolla depende únicamente
del potencial del sistema redox de la solución en
la que está sumergido.
  Por ejemplo, el potencial en un electrodo de
platino en una solución que contiene iones Ce(III) y
Ce(IV) está dado por:
 ELECTRODOS DE MEMBRANA

 Electrodos de membrana cristalina

(Ejemplo: Ag2S para determinar S
 El método mas adecuado para 2- o Ag+)
determinar el pH consiste en medir a) Cristal simple
el potencial que se genera a través b) Cristal policristalino o mezcla

de una delgada membrana de vidrio  Electrodos de membrana no-

que separa dos soluciones con cristalina
distinta concentración de iones a) Vidrio (matriz rígida; ejemplo:
hidrógeno. vidrios al silicato para
 Se clasifica de acuerdo a su determinar H+ y cationes
composición y estructura en : monovalentes como Na+)
b) Líquida (Ejemplo: intercambiadores
de iones líquidos para determinar
Ca2+ y transportadores neutros
para K+)
c) Líquido inmovilizado en polímero
rígido (Ejemplo: matriz de PVC para
determinar Ca2+, NO3-)
ELECTRODO DE VIDRIO PARA MEDIR
EL PH  La celda contiene dos
electrodos uno indicador y
uno de referencia.
 El electrodo indicador es
una delgada membrada de
vidrio sensible al pH sellada
en un extremo de un tubo
de plástico o de vidrio de
paredes gruesas.
 Es la delgada membrana de
vidrio la que responde a los
cambios de pH.
 Un electrodo indicador de pH se compone de una
membrana de vidrio delgada, sensible a H+, que se
sella en forma de bulbo, en el extremo de un tubo de
vidrio o plástico de pared gruesa.

El bulbo contiene un pequeño volumen de una

disolución de HCl diluido saturado con AgCl (la
disolución interna), en el que está introducido un
alambre de plata, formando un electrodo de referencia
de Ag/AgCl (electrodo de referencia interno).
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 DESVENTAJAS

 Error Alcalino: Los electrodos de vidrio ordinarios se

vuelven sensibles a los materiales alcalinos con valor
de pH mayores a 9.
 Error Ácido: El electrodo de vidrio típico exhibe un error,
de signo opuesto al error alcalino, en soluciones de pH
menor de aproximadamente 0,5. Como consecuencia,
las lecturas del pH tienden a ser demasiado elevadas
en esta región. Las causas del error ácido no se
comprenden bien.
 Temperatura: La medición de pH varia con la
temperatura
TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA

 Consiste en medir el
potencial de un
electrodo indicador
adecuado en función
del volumen del
titulante.
 Consiste en medir y registrar el potencial de la celda
en unidades de mili voltios o de Ph según convenga,
tras la adición del reactivo.
 Al principio se añaden volúmenes grandes de
titulante .
 Conforme se acerca el punto final los incrementos de
volumen deben ser cada vez más menores .
 VENTAJAS
  Con estas se obtienen
datos mas confiables que las DESVENTAJAS
titulaciones que utilizan  Las titulaciones
indicadores químicos. potenciometricas manuales
  Son útiles en soluciones toman mas tiempo que las
coloreadas o turbias y para que utilizan indicadores.
detectar especies
insospechadas.
  Se pueden automatizar
fácilmente.
BIBLIOGRAFÍA

*Química analítica 7ª.edicion;

Douglas A. Skoog,Donald M.
West, F. James Holler, Stanley
R. Crouch .
*Análisis instrumental técnicas
electroanalìticas ,Prof. Ricardo
Hernández