Valentina Fuentes, Humberto Pérez, Jesús Olivera, Jairo Hernández, Nathaly Torres

BALANCE EN PROCESOS NO REACTIVOS.

BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
  OPERACIONES CON CAMBIO DE FASE

Los procesos por operaciones de cambio de fase son más

complejos que el simple intercambio de calor entre el
fluido. Un cambio de fase implica la adición o sustracción
de cantidad considerable de energía calórica a
temperaturas constantes o casi constantes. La velocidad
de cambio de fase puede estar regida por la velocidad de
transmisión de calor, pero, más frecuentemente, está
gobernada por la velocidad de nucleación de burbujas,
gotas o cristales, y por el comportamiento de la nueva fase
una vez formada.
 CALORES LATENTES
El calor necesario para provocar el cambio de estado
completo de una unidad de masa de la sustancia dada se
denomina calor latente. Para cada proceso de cambio de
estado existe un calor latente distinto.
Para los dos cambios de fases más comunes se definen
como:

1. Calor de fusión: Es la diferencia de entalpia especifica

entres la sólida y liquida de una especie.
2. El calor de vaporización: Es la diferencia de entalpia
especifica entres las formas líquida y del vapor de una
especie.
Ejemplo:
Un ejemplo conocido de cambio de fase es la fusión del hielo.
Si agregamos calor al hielo a 0ºC y presión atmosférica
normal, la temperatura del hielo no aumenta, si no que parte
de el se funde para formar agua liquida. Si agregamos el calor
lentamente, manteniendo el sistema cerca del equilibrio
térmico, la temperatura seguirá en 0ºC hasta que todo el hielo
se haya fundido. El efecto al agregar calor a este sistema no es
elevar su temperatura sino cambiar su fase de solido a liquido.

Para convertir 1kg de hielo a 0ºC en un kg de agua liquida a

0ºC y presión atmosférica normal necesitamos 3,34*10^-5
J/kg de calor. El calor requerido por unidad de masa es el calor
de fusión (o calor latente de fusión) , denotado por Lf .Para el
agua a presión atmosférica normal , el calor de fusión es :
Lf= 3.34*10^-5J/kg = 79,6 cal/gr = 143 Btu/lb
En términos más generales, para fundir una masa “m” de
material con calor de fusión Lf se requiere una cantidad
de calor dada por:
Q= mLf
Este proceso es reversible. Para congelar agua liquida a
0ºC tenemos que quitar calor, la magnitud es la misma,
pero ahora Q es negativo porque se quita calor en lugar
de agregarse. A fin de cubrir ambas posibilidades e
incluir otros tipos de cambios de fase, escribimos:
 (Transferencia de calor de un cambio de fase)
Usamos el sigo más (entra calor) cuando el material se
funde, el signo menos (sale calor) cuando se congela. El
calor de fusión es diferente para diferentes materiales y
también varía un poco con la presión. Para un material dado
a una presión dada, la temperatura de congelación es la
misma que la de fusión. A esta temperatura única las fases
liquida y solida (agua liquida y hielo, por ejemplo) pueden
coexistir en una condición llamada “equilibrio de fases”
Ejercicio 8.4-4
Vaporización parcial de una mezcla.
Una mezcla líquida equimolar de benceno (B) y tolueno (T)
a 10°C se alimenta en forma continua a un recipiente, en el
cual la mezcla se calienta a 50°c. El producto líquido
contiene 40.0 mol% de B y el producto en vapor contiene
68.4 mol% de B. ¿Cuánto calor debe transferirse a la mezcla
por g-mol de alimentación?
Base: 1 mol de alimentación
Comenzamos por un análisis de los grados de libertad:
+3 variables desconocidas
-2 balances de materia
-1 balances de energía
= 0 grados de libertad

Determinamos nv y nL a partir de los balances de materia, y

después, Q a partir de un balance de energía.

Balance total de masa: 1.00 mol = nv + nL

nv = 0.352 mol
Balance del benceno: 0.500 mol= 0.684 nv +0.400 nL
nl = 0.648 mol
El balance de energía para éste proceso tiene la forma Q=∆𝐻. La
siguiente es una tabla de entalpia para el proceso.
Los valores de n de salida se determinaron a partir de las
fracciones molares conocidas del benceno y tolueno en las
corrientes de salida y los valores calculados de nv y nL .
Desconocemos la presión de la corriente de alimentación, y
por tanto asumimos que ∆𝐻 para el cambio de una
atmósfera a Palimentacion es despreciable, y como el proceso
no se efectúa a una temperatura demasiado baja ni a
presión muy alta, despreciamos los efectos de la presión
sobre la entalpia en el cálculo de H1 y H4.
Fórmulas y valores de las entalpias especificas
desconocidas.
 Mezclas y soluciones.
Cuando se mezclan dos líquidos distintos o se disuelven
en un líquido un gas o un sólido, se rompen los enlaces
entre las moléculas o os iones vecinos en la solución
producida. Si se requiere menos energía para romper
los enlaces en el material de alimentación de la que se
libera cuándo se forman los enlaces con la solución, se
produce una liberación neta de energía. A menos que
ésta energía se transfiera de la solución a los
alrededores como calor, la temperatura de la solución
aumentará.
Ejemplo:
Suponga que mezcla 1 mol de ácido sulfúrico líquido puro con
agua a temperatura y presión específicas y después enfría la
mezcla a presión constante hasta llevarla a la temperatura
inicial. El balance de energía para este proceso a presión
constante es.

Dónde ∆𝐻 − La diferencia entre la entalpia de la solución a

temperatura y presión específicas, y la entalpia total del soluto
y el solvente puros a la misma T y P − es el calor de solución a
esas temperaturas y presión. Para la dilución de ácido sulfúrico,
sabemos que Q < 0 (es necesario enfriar el recipiente para
evitar que la temperatura de la solución aumente) y por tanto
se deduce que ∆𝐻 −el calor de la solución − es negativo para
éste proceso.
Una mezcla ideal es aquella para la cuál el calor de
mezcla o solución es despreciable, de modo que Hmezcla=
σ 𝑛𝑖 △ 𝐻 𝑖, dónde ni es la cantidad del componente de la
mezcla i y Hi es la entalpía específica del componente
puro a la temperatura y presión de la mezcla.
Diagramas psicrométricos
En un diagrama psicométrico(o diagrama de humedad) se
hacen graficas cruzadas de diversas propiedades de una mezcla
de gas-vapor, por lo cual una recopilación concisa de gran
cantidad de datos de propiedades físicas. El más común de estos
diagramas- el del sistema aire-agua a 1 atm – se utiliza en forma
extensa para analizar procesos de humidificación, secado y
acondicionamiento de aire.
 Temperatura del bulbo seco , T- la abscina del diagrama- está en la
temperatura del aire medida con un termómetro

 Humedad absoluta ha[kg H2O(v)kg Da] (llamado contenido de humedad en la

figura 8,4-1) – es la ordena del diagrama

 Esta relación puede calcularse con facilidad o convertiste en la fracción másica

del agua, si, por ejemplo, humedad absoluta es 0.0150 kg H2O(v)kg Da, entonces
por cada kilogramo de seco hay 0.015 kg de vapor de agua un rotal de 1,015 kg
la fracción marica del agua es de (0.0150 kg H2O)( 1,015 kg de aire húmedo) =
0.0148 kg H2O/kg.
• Humedad relativa, hT=[100x PH2O/ PH2O(T)].

Las curvas del diagrama psicométrico corresponden a valores

específicos de hT(100%, 90%, 80% etcétera).la curva que forma el
limite izquierdo del diagrama es al curva de 100% de humedad
relativa, que también se conoce como curva de saturación.

• Punto de roció, Tpr – temperatura a la cual se satura el aire

húmedo cuando se enfría presión constante.

El punto de roció del aire húmedo puede determinarse con facilidad

en un punto dado del diagrama psicométrico.
• Volumen húmedo VH(m3/kg DA).
Es el volumen que ocupa 1 kg de aire seco más el vapor de
agua que lo acompaña las líneas de volumen húmedo
constante del diagrama psicométrico tiene una pendiente
pronunciada y con valor negativo. En la figura 8,4-1 se
muestran líneas de volumen húmedo que corresponden a
0.75, 0.80, 0.85 y 0.90 m3/kg de aire seco.
• Temperatura de bulbo húmedo, Tbh.
Esta cantidad se define mejor en términos de la manera en que
se mide. Un material poroso como tela o algodón, se empapa de
agua y se envuelve al bulbo de un termómetro con el para
formar una mecha, y el termómetro se coloca en una corriente
de aire que fluye como se ve en la figura que aparece a
continuación, la evaporación del agua de la mecha al aire que
fluye va acompañada de una transferencia de calor del bulbo lo
cual a su vez provoca el descenso dela temperatura del bulbo y
en consecuencia en la lectura del termómetro.
Enfriamiento adiabático
• En el enfriamiento adiabático se pone contacto un gas
caliente con un gas caliente con un líquido frio, haciendo
que el gas se enfrié y parte del líquido se evapore. El calor
se transfiere del gas líquido, pero no entre el sistema gas-
líquido y sus alrededores( por tanto, es un enfriamiento
”adiabático”). A continuación se describen algunos
procesos comunes de este tipo.
• Enfriamiento y humificación por aspersión. Se efectúa
una aspersión de agua líquida en una corriente de aire y
del líquido sin evaporar. Cuando el propósito se enfría el
agua o el aire, la operación se domina enfriamiento por
aspersión; si el objetivo se incrementar la humedad del
aire, se trata de una humidificación por aspersión.
• Deshumidificación por aspersión. El aire húmedo caliente se
deshumidifica mediante la aspersión de agua fría en el mismo,
suponiendo que la temperatura del líquido sea lo bastante baja,
el aire se enfriara por debajo de su punto de roció, provocando
que parte del vapor de agua del mismo se condense.

• Secado. Se hace pasar aire caliente sobre solidos húmedos- por

ejemplo sobre una torta húmeda depositaba en un filtro o en
una centrifuga-. El agua evaporada dejando un producto solidos
seco. El secado es el último paso en la producción de la mayoría
de los polvos y productos cristalinos incluyendo muchos
fármacos y alimentos.

• Secado por aspersión. Una suspensión de pequeñas partículas

solidas en agua se asperja como brisa fina es una corriente de
aire caliente. El aire se evapora.
 Ejercicio
Una corriente de aire a 30°C y 10°C de humedad relativa se
humidifica en una torre de aspersión adiabática que funciona a P =
1 atm. El aire que emerge debe tener humedad relativa de 40%.

.
 1) Determine la humedad absoluta y la temperatura de
saturación adiabática del aire de entrada.
2) Use el diagrama psicométrico para calcular (i) la velocidad
a a la cual se debe agregar el agua para humidificar 1000 kg/h
dela ire de entrada. Y (ii) la temperatura del aire de salidad
Solución
Suponemos que el calor necesario para aumentar la
temperatura del liquido en la torre de aspersión es
despreciable en comparación con el calor de vaporización del
agira de modo que el aire sigue una curva de saturación
adiabática (línea de temperatura de bulbo húmedo constante)
sobre el diagrama psicométrico
1) Balance en procesos no reativos
Aire a 30°C,10% de humedad relativa
ha=0,0026 kg H2O/kg DA
Tbh=Tac=13.2°C
2) El estado de aire des salida debe encontrase sobre la linea
Tbh=13.2°C. Apartir de la intersecion de esta linea curva para
hr=40%, se determina que la humedad del gas de salida es
0,0063 kg H2O/kg DA. La velocidad de flujo del aire seco de
entrada (y salida) mDA, es

mDA=(100 kg aire/h)(1 kg DA/1.0026 kg aire) = 997.4 DA/h

la cantidad de agua que se bebe evaporar, mH2O, puede
calcularse como la diferencia entre las velocidades de flujo de
agua de entrada y de salida en la corriente de aire.
𝐾𝑔 𝐻20
mH2O = (997.4 kg DA/h)(0.0063-0.0026)
𝑘𝑔 𝐷𝐴
= 3.7 kg H2O/h
De la figura 8.4-1 se ve la temperatura del aire de salida es
21.2°C
Calores de reacción ó (entalpia de reacción) ∆Ĥ°r(T, P), es el cambio de entalpia
para un proceso en el cual la cantidad estequimetrica de reactivos a temperaturas
T y presión P reaccionan en su totalidad en una reacción única , para formar
productos a la misma temperatura y presión. Por ejemplo, el calor de la reacción
del carburo de calcio a 25°C y a 1 atm es
Calores
CaC2(s) +2H2O(1) Ca(OH)2+C2H2(g) (1)
∆Ĥr(25°C, 1 atm) = -125kj/mol (2)

La ecuación indica en conjuntos que cuando 1 mol de carburo de calcio solido

reacciona en su totalidad con 2 moles de agua líquida para formar 1 mol de
hidróxido de calcio y mol de acetileno gaseoso, y la temperatura inicial y fina son
ambas 25°C, y las presiones iniciales y finales son ambas 1 atm, entonces Hproductos
– Hreactivos = -125.4 kj. Si la reacción se realiza en condiciones tales que el balance
de energía se reduzca a Q = ∆Ĥ. Entonces 125.4kj de calor deben transferirse desde
el reactor en curso de la reacción.
2A + B 3C: ∆Ĥr (100°C, 1 atm) = -50kj
Significa que el cambio de entalpia para reacción dada es
−50𝑘𝑗 −50 𝑘𝑗 − 50 𝑘𝑗
= 1 𝑚𝑜𝑙 𝐵 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 = 3 𝑚𝑜𝑙 𝐶 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜
2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠

Por ejemplo si saben que geraron 150 mol de C en la reacción dda a 100°C y 1
atm.podriamos calcular el cambio de entalpia asociado como
− 50 𝑘𝑗 150 𝑚𝑜𝑙 𝐶 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜
∆Ĥ= 3 𝑚𝑜𝑙 𝐶 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 = -2500 kj/s
𝑠
De manera general, si vA es el coeficiente estequimetrico de un reactivo o
producto de reaccion A(positivo si A es un producto, negativo si es un
reactivo) y se consume o se generan n moles de
A a T = T0 y P = P0, entonces el cambio de entalpia asociado es
∆Ĥr(T0, P0)
∆H=
|𝑉 | A
n A,r

Por avance esta cantidad es

|𝑛 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎−𝑛 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎| 𝑛 A,r

Ԑ= =
|𝑣 | A 𝑣 A

De las dos ecuaciones anteriores se deduce que si una reaccion se lleva

acabo a la temperaturaT0. Y la presión P0 y el grado de avance

∆H = Ԑ∆Ĥr = (T0, P0)

 El calor de reacción puede medirse en calorímetro, un recipiente cerrado inmerso
en un fluido contenido en un recipiente bien aislado. La evolución o el descanso de
la temperatura de flujo puede medirse y usarse para determinar la energía
liberada o absorbida por la reacción, y calcular entonces el valor de ∆Ĥ°r a partir
de esa energía y las capacidades caloríficas conocidas de reactivos y productos.
No obstante, esta técnica tiene limitaciones graves. Suponga por ejemplo que desea
determinar ∆Ĥ°r para la reacción.
 C(s) + O2(g) CO(g)

Podría colocar 1 mol de carbono y 0.5 mol de oxigeno juntos en el reactor, pero no
obtendríamos 1 mol de monóxido de carbono como producto final.
Si los reactivos oscilan cerca de 25°C, o una temperatura menor,
aparentemente no sucedería nada, puesto que la velocidad con la que
reacción al carbón y el oxígeno a esta temperatura es baja
considerablemente, si por otra parte calentamos la muestra a la cual el C y
O2 reaccionan a una velocidad medible, el producto podría ser CO2 puro, o
en el mejor de los casos una mezcla de CO y CO2, lo que haría imposible
determinar el calor de reacción de formación del C por sí solo.

Sin embargo se puede llevar acabo las reacciones

C + O2 CO2: ∆Ĥ°r1 = -395.51 kj/mol

CO + O2 1/2CO2: ∆Ĥ°r2 = -282.99 kj/mol

Y determinar sus calores de reacción de manera experimental. Después de

construir una trayectoria de procesos para la relación.
CO + O2 1/2CO2: ∆Ĥ°r3 =?
Como Ĥ es una función de estado,
∆Ĥ°r3 = ∆Ĥ°r1 + (-∆Ĥ°r2) = (- 393.51 + 282.99) kj/mol = -110.52 kj/mol

De este modo, calculamos el calor de reacción deseado, el cual no puede medirse de

forma directa, a partir de dos colores de reacción medibles.

La declaración general de la validez de este proceso se denomina ley de Hesse: si la

ecuación estequimetrica para la reacción 1 puede obtenerse mediante operaciones
algebraicas de las ecuaciones estequimetrica para la reacciones 2,3 entonces el calor
de la reacción ∆Ĥ°r1 puede obtenerse llevando acabo las mismas operaciones para los
calores de las reacciones ∆Ĥ°r2, ∆Ĥ°r3.
La reacción de formación de un compuesto es aquella por la cual se
forma dicho compuesto a través de sus constituyentes elementales en
la forma en que se encuentran normalmente en la naturaleza
La entalpía de formación es un tipo concreto de entalpía de reacción,
que recibe el nombre de entalpía de formación estándar o entalpía
normal de formación si la reacción se lleva a cabo a 25ºC y a 1 atm, que
son las condiciones estándar en termoquímica
• Ejercicio Determine el calor estándar de reacción para la
combustión de n-pentano suponiendo que el H2O es un producto
de combustión

C5H12(I) + 8O2(g) 5CO2(g) + 6H2O(I)

∆𝐻𝑟 = 5(∆𝐻𝑓)𝐶𝑂2(g) + 6(∆𝐻𝑓) - (∆𝐻𝑓)C5H12(I)

∆𝐻𝑟 = [5(-3.93.5) + 6(-285.84) - (-173)] KJ/ mol

= −3509 KJ/ mol

El calor estándar de combustión de una sustancia ∆𝐻𝑐 es el calor de la
combustión de dicha sustancia con oxígeno para dar productos
específicos cuando reactivos y productos están a 1 atm y 25ºC.
Los calores estándar de reacciones que incluyen solo a sustancias
combustibles y productos de la combustión, pueden calcularse a partir
de los calores estándar de combustión tabulados, aplicando la ley de
Hees de otro modo
• Ejercicio Calcule el calor estándar de reacción para la
deshidrogenacion del etano

C2H6(I) C2H4 + H2

(∆𝐻𝑐)C2H6 = -1559.9 KJ/ mol

(∆𝐻𝑐)C2H4 = -1411.0 KJ/ mol
(∆𝐻𝑐)H2 = -285.84 KJ/ mol

Por lo tanto

(∆𝐻𝑓) = (∆𝐻𝑐)C2H6 - (∆𝐻𝑐)C2H4 - (∆𝐻𝑐)C2H4

= 136.9 KJ/ mol