Universidad Michoacana de San Nicolás de Hidalgo

Posgrado de Ingeniería Química

termodinámica

Primera ley de la termodinámica

Equipo: Dra. Mariana

• Kathia Amital Lemus Sagrero

• Edgar Tututi
• Ulises
• Iris Sandoval Rojas PRIMER SEMESTRE EN LA MAESTRIA DE
Primera ley de
la termodinámica
 Sistemas

 Sistemas: Es la región en la que ocurre el proceso / Parte del universo que es

estudiada.
 Alrededores: Es con todo lo que interactúa el sistema.
 Primera Ley de la termodinámica

“Aunque la energía adopta muchas formas, la cantidad total de

energía es constante, y cuando la energía desaparece de una forma,
aparecerá simultáneamente en otras formas” (J.M. Smith)

∆ 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆ 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 = 0

En el contexto de la termodinámica, el calor y el trabajo representan energía

en tránsito a través de las fronteras que separan al sistema de sus alrededores,
que nunca se encuentra almacenada o contenida en el sistema. Por otra
parte, la energía potencial, cinética e interna reside y se almacena en la
materia.
 Experimento de Joule
 1843 – Realizó experimento
 1847 – Público experimento
Balance de energía en sistemas
cerrados
∆ 𝐸 𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 = −𝑄 − 𝑊

∆ 𝐸 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑄 + 𝑊

∆ 𝑈𝑡 = 𝑄 + 𝑊 Cambio
finitos

𝑑𝑈 𝑡 = 𝑑𝑄 + 𝑑𝑊 Cambio diferenciales
Todos los términos requieren expresiones en las mismas unidades de energía.
 El volumen total (𝑉 𝑡 ) y la energía interna total (𝑈 𝑡 ) dependen de la cantidad de material
en un sistema, y se denominan propiedades extensivas.
 Para un sistema homogéneo, un medio alternativo para
expresar las propiedades extensivas, como V t y U t es:
𝑉 𝑡 = mV 𝑉 𝑡 = nV
𝑈 𝑡 = mU 𝑈 𝑡 = nU
Especificas Molares

V y U representan el volumen y la energía interna de una cantidad unitaria de materia, ya sea

una unidad de masa o un mol, se denominan respectivamente propiedades específicas o
molares y son intensivas, independientes de la cantidad de materia que en realidad está
presente.
 Estado Termodinámico y Funciones de
Estado
Variables
Termodinámicas
EXTENSIVAS (Dependen de la Intensivas (No dependen de la
masa) masa)
Masa (m) Temperatura (T)
Moles (n) Presión (P)
Volumen (V) Volumen especifico (𝑉),
෠ (V/m)
Energía interna (U) Densidad (ρ)
Área (A) Energía interna especifica (𝑈),
෡
(U/n)
Volumen molar (𝑉),
෠ (V/n)
Densidad molar (ρ
ෝ ), (ρ/n)
Funciones de Estado y Trayectoria:

Variables de estado:
 Temperatura
 Presión 80°c
 Volumen
Transformación
 Entalpía 20°C 60°C
 Energía interna
Variables de trayectoria: Estado Estado Final
 Calor Inicial
45°C
 Trabajo
Ejemplo:
En la figura 1, cuando se lleva un sistema del estado a al b a lo largo de la
trayectoria acb, fluyen
100 J de calor hacia el sistema y éste realiza 40 J de trabajo.
a) ¿Cuánto calor fluye hacia el sistema a lo largo de la trayectoria aeb, si el
trabajo hecho por el
sistema es de 20 J?
b) El sistema regresa de b a a siguiendo la trayectoria bda. Si el trabajo hecho
sobre el sistema es
de 30 J, ¿el sistema absorbe o libera calor? ¿Cuánto?

Fig. 1 Diagrama P Vs V
Solución:
 Supóniendo que el sistema se modifica sólo en su energía interna se tiene que: ∆𝑈 𝑡 = Q + W

Por tanto para la trayectoria acb, y desde luego para cualquier trayectoria que conduzca de a hacia b:

𝑡
∆𝑈𝑏𝑎 = 𝑄𝑎𝑐𝑏 + 𝑊𝑎𝑐𝑏 = 100J − 40J = 60J

a) Para la trayectoria aeb: ∆𝑈𝑏𝑎

𝑡
= 60 = 𝑄𝑎𝑒𝑏 + 𝑊𝑎𝑒𝑏 = 𝑄𝑎𝑒𝑏 − 20

𝑸𝒂𝒆𝒃 = 𝟖𝟎𝑱
b) Para la trayectoria bda: ∆𝑈𝑏𝑎
𝑡 𝑡
= −∆𝑈𝑏𝑎 = −60 = 𝑄𝑏𝑑𝑎 + 𝑊𝑏𝑑𝑎 = 𝑄𝑏𝑑𝑎 + 30

𝑸𝒃𝒅𝒂 = −𝟔𝟎𝑱 − 𝟑𝟎𝑱 = −𝟗𝟎𝑱

En consecuencia, se transfiere calor desde el sistema hacia los alrededores.

 Procesos a volumen y presión
constante
Partiendo de la ecuación:
𝑑 𝑛𝑈 = 𝑑𝑄 + 𝑑𝑊

𝑑𝑊 = −𝑃𝑑 𝑛𝑉

𝑑 𝑛𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝑃𝑑(𝑛𝑉)
Volumen constante: Presión constante:
𝑑𝑄 = 𝑑 𝑛𝑈 + 𝑃𝑑 𝑛𝑉
𝑑𝑄 = 𝑑 𝑛𝑈 + 𝑑 𝑛𝑃𝑉 = 𝑑 𝑛 𝑈 + 𝑃𝑉
𝑑𝑄 = 𝑑 𝑛𝑈

Definiendo: 𝐻 ≡ 𝑈 + 𝑃𝑉
Integrando: 𝑑𝑄 = 𝑑 𝑛𝐻

𝑄 = 𝑛∆𝑈 Integrando: 𝑄 = 𝑛∆𝐻

Entalpía

La utilidad de la entalpía es similar a la de la energía interna, sólo que la

primera aparece en los balances energéticos para los procesos con flujo para
el cálculo del calor y trabajo:

𝐻 ≡ 𝑈 + 𝑃𝑉
Cuya forma diferencial es:

d𝐻 ≡ 𝑑𝑈 + 𝑑(𝑃𝑉)
 Capacidad calorífica

El punto de vista moderno con respecto al

calor como energía en tránsito fue precedido
por la idea de que un cuerpo tiene una
capacidad para el calor.

𝑑𝑄
𝐶≡ 𝑑𝑇
 Capacidad calorífica
 Volumen constante:  Presión constante:
𝛿𝑈 𝛿𝐻
Se define como: 𝐶𝑣 = ( 𝛿𝑇 )𝑣 Se define como: 𝐶𝑝 = ( 𝛿𝑇 )𝑝

𝑇2 𝑇2
𝑄 = 𝑛∆𝑈 = 𝑛 න 𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝑄 = 𝑛∆𝐻 = 𝑛 න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1 𝑇1
EQUILIBRIO

Es la ausencia de la tendencia al cambio.

 Eq. Mecánico
 Eq. Térmico
 Eq. Químico

El cambio es producido por fuerzas impulsoras como la presión, temperatura y

el potencial químico.
 Regla de las fases

Deducida por el físico-matemático Willard Gibbs por medio

de un razonamiento teórico en 1875:
𝐹 =2−𝜋+𝑁
Donde:
 π = número de fases
 N = número de especies químicas
 F = grados de libertad
Ejemplo:
BALANCES DE MASA Y
ENERGÍA PARA SISTEMAS
ABIERTOS
 Medidas de flujo
Cuatro medidas de flujo:

• Rapidez de flujo de masa ṁ

SISTEMA ABIERTO
Se • Rapidez de flujo de molar ṅ
• Rapidez de flujo volumétrico q
caracterizan • Velocidad u
por corrientes
que circulan

M : masa molar. La rapidez de flujo de

masa y molar se relaciona con la
velocidad
Correlacionadas
A :Área para el flujo es el área de
sección transversal de un conducto.

P: es la densidad específica o molar ṁ=Mṅ q=𝐀u

u: Es de una naturaleza muy diferente
porque no sugiere la magnitud del ṁ=uA P ṅ=uA P
flujo. Es importante parámetro de
diseño.
 Balance de masa para sistemas
abiertos separada de sus
Región del espacio volumen de control
alrededores mediante una
superficie de control

El fluido dentro del volumen de control

es el sistema termodinámico para el
que se escriben los balances de masa
y de energía.

𝑢1 𝐴1 𝑢2 𝐴1 𝑢𝐴
𝑑𝑚𝑐𝑣 𝑚=
ሶ = =
+ ∆ 𝑚ሶ 𝑓𝑠 = 0 𝑉1 𝑉2 𝑉
𝑑𝑡
 El balance energético general
La energía se conserva, pasa que :
Rapidez de cambio =rapidez neta de trasferencia Las corrientes
que circulan
hacia dentro y
hacia fuera se
asocian con
energía en su
forma interna

Potencial y Cinética

Cada unidad de
𝑑(𝑚𝑈)𝑐𝑣 1 masa lleva consigo
=-∆ 𝑈 + 2 𝑢2 + 𝑧𝑔 ṁ + 𝑄ሶ + razón de trabajo.
𝑑𝑡 𝑓𝑠 una energía total
La combinación de términos de acuerdo con la definición de entalpía, H=U+PV, nos lleva a:

𝑑(𝑚𝑈)𝑐𝑣 1 2
= −∆ 𝐻 + 𝑢 + 𝑧𝑔 𝑚ሶ + 𝑄ሶ + 𝑊ሶ
𝑑𝑡 2 𝑓𝑠

𝑑(𝑚𝑈)𝑐𝑣 1
+∆ 𝐻 + 𝑢2 + 𝑧𝑔 𝑚ሶ ሶ 𝑊
= 𝑄+ 𝑒𝑞. 2.28 ሶ
𝑑𝑡 2 𝑓𝑠

Para muchas (aunque no todas las aplicaciones), los cambios en las energías cinética
y potencial en las corrientes de flujo también son despreciables, y por esto la 2.28 se
simplifica a:

𝑑(𝑚𝑈)𝑐𝑣
ሶ 𝑊ሶ
+ ∆ 𝐻 𝑚ሶ 𝐻𝑓𝑠 = 𝑄 +
𝑑𝑡
 Balances energéticos para los procesos de
flujo en estado estacionario

Los procesos de flujo para los cuales el término de acumulación de la ecuación (2.28),
𝑑(𝑚𝑈)𝑐𝑣
es cero.
𝑑𝑡

El único trabajo del proceso es el de la flecha y el 1 2

balance energético general, de la ecuación (2.28), ∆ 𝐻 + 𝑢 + 𝑧𝑔 𝑚ሶ = 𝑄ሶ + 𝑊ሶ 𝑠
2 𝑓𝑠
será:

expresión matemática de la primera ley para un

proceso en estado estacionario y flujo estable entre ∆𝑢2
una entrada y una salida. Todos los términos ∆𝐻 + + 𝑔∆𝑧 = 𝑄 + 𝑊𝑠
representan energía por unidad de masa del fluido 2

En muchas aplicaciones se omiten los términos de las

energías cinética y potencial porque son ∆𝐻 = 𝑄 + 𝑊𝑠
despreciables en comparación con otros términos.
Bibliografía

 González , C., Jiménez, Á., López, I., & Nieto, R. (jueves de Abril de 2009).
Descripción General de los Sistemas Abiertos. Madrid, Madrid, España.
 J.M.SMITH. (2005). Introducción a la termodinámica en ingeniería química.
California.: McGraw-Hill.