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Soluciones

Fluidos formadores de mena

Soluciones moleculares soluciones coloidales

Fluidos hidrotermales = solución líquida compuesta de soluto y solvente: el H2O es el


solvente.
Existen soluciones gaseosas, líquidas y sólidas.
Solución saturada= solvente en equilibrio con el soluto no disuelto. Subsaturada y
sobresaturada (inestable).

Dos tipos de solutos en agua:

• No-electrolito (soluto se disuelve como moléculas; i.e. azúcar en agua; no


son conductores de electricidad).

• Electrolito: sustancias disueltas en forma de iones con carga eléctrica. Ej.


NaCl en agua (conductores).

Concentración molar= molaridad= moles de soluto


por litro de solución;1 M= un mol de soluto por litro
de solución.
Soluciones
• Solución coloidal (suspensión coloidal): hecha de una fase (sólida,
liquida o gaseosa) dispersa en un medio (sólido, líquido o gaseoso).
Partículas= 1 a 1.000 μm. Elevada relación Área/Vol  se comportan
como partículas con carga eléctrica  adsorben iones, se repelen y así
no floculan/ “no precipitan”.

• Si se agrega electrolito con diferentes iones, estos son adsorbidos


desplazando los originarios y enviándolos a solución {Mecanismo de
intercambio iónico entre soluciones y roca encajonante}.

• Altas temperaturas favorecen la floculación (aumenta la cinética, se


ponen en contacto partículas, aumentan de tamaño y floculan).

• Con el tiempo geológico los coloides son inestables y tienden a cristalizar


 por ello son difíciles de encontrar los compuestos coloidales prístinos.
Solubilidad
• Parámetro de carácter trascendental en la
separación de compuestos de las soluciones
deposición de menas.

• Solubilidad de sustancias iónicas resulta de la


interacción entre las moléculas polarizadas de Agua
y los iones del sólido a disolverse.

– Depende de: fuerza de atracción entre mol.


de H2O e iones del sólido que promueve la
disolución, y de la fuerza de repulsión entre
iones de carga opuesta que tiende a
prevenir la disolución.

• Reglas generales de la solubilidad:


Solubilidad

– La Insolubilidad de los Sulfuros llevó a Krauskopf


(1979) a definir “el dilema de las soluciones
hidrotermales”:

– La mayor parte de los metales familiares se dan como sulfuros o


sulfosales (además de S, con As y Sb). Todo indica que se
depositaron de soluciones acuosas a T0C moderadas;
…pero…en laboratorio estos sulfuros están entre los minerales
más difíciles de disolver.

– ¿Qué tipo de solución podría portar estas sustancias tan


insolubles?
 La respuesta está en el efecto de los ligantes y en el transporte
de metales, por ej: HS- transporta al Au como HS(Au)-2; otros son
NH3, H2O, Cl-, OH-, etc.
Solubilidad y Ebullición
• T 0C y P tiene efectos fuertes en la solubilidad::
– La disolución de un sólido es endotérmica (se requiere calor para romper
estructura cristalina).

– La disolución de un gas en un líquido es exotérmica (libera calor). Los gases se


hacen menos solubles con el aumento de la T0C.

– A una T0C dada, el aumento de P puede aumentar la solubilidad de un gas en un


liquido: con aumento de T0C se aumenta el N0 de moléculas en la fase gaseosa.

– Opuestamente, una caída de P causará la exsolución del gas de la solución 


EBULLICIÓN (BOILING).

– La EBULLICIÓN de un líquido común ocurrirá cuando la Presión de Vapor del


líquido iguale la Presión por encima de éste.

– La Ebullición de un sistema hidrotermal ocurre por la misma razón, con el


resultado inmediato que los gases disueltos y otros volátiles son removidos de la
solución.

– El “Boiling” de algunas soluciones hidrotermales produce la precipitación de Au,


As, Sb, etc.
Ácido - Base
• Ácido: sustancia que produce iones H+
en solución acuosa.

• Base: sustancia que produce iones HO-


en solución acuosa.

Disociación del H2O= H+ + HO-


K = (H +) x (HO-) = 1,0 x 10-14 (a 25 C); puede calcularse la
Agua
conc. de H+ + HO- y especificarse la acidez o la alcalinidad
de una solución.

Entonces una solución neutra tiene iguales conc. de H+ y


de HO-= 10-7 MH+ , un ácido fuerte= 1MH+ y una base fuerte
= 10-14 MH+. Es más conveniente expresarlo en términos de
pH= -log10 [H+]= log 1/ H+.
 0 – 7 - 14.
Hidratación e Hidrólisis: Estructura del Agua

• El ión O2- es mucho mayor H+


que el ión H+, pudiendo
describirse la molécula de
agua como una esfera.

• Aunque neutra, tiene carga Empaquetamiento denso de Aniones


(+) del lado del H y (-) del moléculas polarizadas
lado del O  polar en
solución se comporta como
un pequeño imán.

• Comportamiento polar:
hidratación e hidrólisis de
silicatos (Meteorización y
alteración hidrotermal). Molécula polarizada
Hielo
de H2O
Hidratación e Hidrólisis
• Hidratación: por sus cargas polares las moléculas de agua son atraídas hacia otros
iones formando capas orientadas alrededor.

• Cuando estas moléculas “penetrativas” se ponen en contacto entre sí generan


superficies lubricadas (“arcillas resbalosas” cuando húmedas). La disolución comienza
cuando logran rodear a esos iones completamente.

• Agua de cristalización o estructural: forma parte del mineral: Ej: Yeso [CaSO4.
2H2O ], o Ceolitas {analcima: Na[AlSi2O6].H2O. Puede perderse sin afectar estructura y
restituirse.

• Hidrólisis: es el efecto de la disociación de la molécula de agua. Reacción entre el


agua e iones de ácidos o bases débiles. Ej:
2FeSiO4 + 4H2O = 2Fe2+ + 4HO- + 2H2SiO4 (agua a pH= 7)

El proceso depende de la concentración de iones H+

Reacción acelerada en condiciones de bajo pH ( acidez cerca de la zona de


oxidación de menas de sulfuros).
Iones H+ en aguas ácidas atacan silicatos y liberan cationes que permanecen
estables o se movilizan (argilitización, saprolitización, lateritización, bauxitas).
Hidrólisis
El ión H+ compite con otros cationes para penetrar la estructura
cristalina de los silicatos (por ej., K, Ca, Na), para “ligarse” al
Oxígeno desplazando esos cationes y poniéndolos en solución,
convirtiendo al silicato original en una nueva especie. Ej:
sericitización, illitización (plagioclasa  sericita o illita,
cloritización (biotita  clorita).
Potencial Redox (Pot. Oxid.= Eh)
• Reacción de Óxid-Reduc- =
transferencia de e- .

• H2= 2H + 2e-  E= 0,00 V


(mitad de la reacción, se toma
como STD).

• Valores (+) : pérdida de e-

• Valores (- ): ganancia de e-,


Ej: Zn2+= -0,76, Cu2+= +0,16, Ag+= +0,22

Cu0(s) + 2Ag+(aq) = Cu2+(aq) + 2Ag0(s)

Hay tablas de Eh en libros de química.

Potencial redox: para caracterizar


ambientes de Oxidación y Reducción;
Alto Eh = oxidación
Bajo Eh = reducción Ejemplo A: indica que el Cu , independientemente de
su valencia, es más soluble en ambientes oxidados.
• Eh-pH: control de movilidad de
elementos en sistemas
naturales.
Potencial Químico, Actividad Química, Fugacidad
• Potencial Químico = capacidad de reacción de un compuesto con otro
(estado estable  menor potencial).
• μa= (dG/dXa)P,T, Xb, Xc, etc. donde a= sustancia, G= Energía Interna,
Volumen, Masa (función de estado extensiva), X= adición de pequeñas
cantidades de a;
P, T y sustancias b, c, etc. permanecen ctes.

• Actividad Química de “especie a”= a= concentración en Moles/litro;


en soluciones sólidas o mezclas de líquidos= fracción molar del
constituyente a. (Xa); en gases, a= m (presión parcial del fluido).

• Fugacidad: es la medida de la tendencia a escapar de un gas o vapor y su


alejamiento del comportamiento ideal (también para pasaje/flujo de alto a
bajo potencial en materia sólida y líquida).
En una mezcla de gases: fa= XaPT

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