UNIDAD I

REOLOGÍA DE LOS POLÍMEROS EN ESTADO LÍQUIDO

TRANSFORMACIÓN DE
POLIMEROS
 TEMARIO.

1.1 Comportamiento reológico de los polímeros.

1.1.1 Comportamiento no newtoniano de los polímeros:
Fluidos independientes del tiempo, fluidos
dependientes del tiempo, materiales viscoelásticos.
1.1.2 Tipos de reómetros: Capilares o de extrusión, de discos
paralelos y de conos y placa.
1.1.3 Viscosidad en los soluciones y emulciones
1.1.4 Viscosidad en los polímeros fundidos.
1.1.5 Flujo de polímeros fundidos por hileras circulares.
 INTRODUCCIÓN

Al considerar los plásticos como materiales para el diseño

de cualquier artículo debe conocerse el comportamiento de
los mismos frente a los diferentes agentes externos
(acciones mecánicas, temperatura, tiempo. etc.).

Así, el estudio de las propiedades mecánicas es

imprescindible cuando estos materiales se utilizan como
elementos estructurales. Se trata de conocer si un
determinado tipo de polímero es lo suficientemente
resistente para un uso en particular, si es lo suficientemente
tenaz para aguantar determinados golpes sin romperse.
Es conveniente saber las causas que hacen a un polímero
frágil, a otro tenaz, mientras un tercero se comporta como
un elastómero, así como la relación existente entre este
comportamiento mecánico y sus estructuras.

En los polímeros, más que en otro tipo de materiales, la

temperatura y el tiempo presentan un papel fundamental
que influyen de manera notable en sus propiedades
mecánicas.
LOS POLÍMEROS SE CLASIFICARON EN 5
CATEGORÍAS:
La clase (a) incluye polímeros blandos y
débiles, entre ellos el poliisobutileno, se
caracterizan por un bajo módulo de
elasticidad, un bajo punto de fluencia y un
moderado alargamiento en función del tiempo.
El módulo de Poisson, es decir, la relación
entre contracción y alargamiento, para estos
polímeros de 0.5, parecido al de los líquidos.

Los polímeros duros y frágiles de la clase (b),

como puede ser el poliestireno, El módulo de
Poisson se acerca a 0.3. Se caracterizan por un
módulo de elasticidad alto, un punto de
Polímeros de clase (c), como el PVC
plastificado, tienen un bajo módulo de
elasticidad, gran alargamiento, un módulo de
Poisson de alrededor de 0.5 - 0.6 y un punto de
fluencia bien definido.
El PVC rígido es un exponente de los polímeros
duros y resistentes de la clase (d). Estos
polímeros tienen un alto módulo de elasticidad
y una alta resistencia a la fluencia.
La curva para los polímeros duros y tenaces de
clase (e), como por ejemplo los copolímeros
ABS, experimentan un alargamiento moderado
antes del punto de fluencia seguido de una
deformación irreversible.
1.1 Comportamiento reologíco de los polímeros

• La reología es la ciencia que estudia la deformación y el flujo de los

materiales.
• Muchas resinas termoplásticas y algunas termofijas requieren fluir para
producir un producto final manufacturado (inyección, extrusión,
calandrado, soplado, etc.).
• Estos procesos requieren del conocimiento de cómo la temperatura,
presión, tasa de deformación, peso molecular y estructura, afectan la
viscosidad en fundido.
• El comportamiento del flujo de un polímero fundido no se puede
considerar únicamente de carácter viscoso, ya que éste es más complejo
(carácter viscoso y elástico).
• Durante el flujo, las moléculas no solo tienden a deslizarse entre si, sino
también a desarrollarse. Cuando se retira la deformación, las moléculas
tienden a enredarse de manera aleatoria, pero debido a que las
interacciones moleculares actúan de manera cooperativa, ocurre cierta
recuperación de la forma enredada.
COMPORTAMIENTO REOLÓGICO DE LOS POLÍMEROS

PARAMETROS REOLOGICOS

VISCOSIDAD
TENSION DE CORTE
TRACCION
FLEXION
TORSION
COMPRESION
EFECTO DE CIZALLA

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

COMPORTAMIENTO REOLÓGICO DE LOS POLÍMEROS

PROPIEDADES DEL FLUJO DE FLUIDOS

Permite entender los Procesos de los Materiales
Plásticos, tales como:

EXTRUSION
INYECCION
TERMOCONFORMADO
MOLDEO

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

COMPORTAMIENTO REOLÓGICO DE LOS POLÍMEROS

• La variable elásticidad influye en el

procesamiento de un polimero; debido a
esto, es que aparece una variable operativa
conocida como:

TIEMPO DEL PROCESO tp

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

COMPORTAMIENTO REOLÓGICO DE LOS POLÍMEROS

TIEMPO DEL PROCESO tp

Si una etapa de un determinado proceso

tiene una duración tp mucho mayor que el
tiempo de relajación, el material fluye con
facilidad como si fuese un Newtoniano.
Prácticamente no hay efecto elástico.
En el caso contrario, el material tardará en
relajarse, y por lo tanto tendremos
importantes efectos elásticos

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

COMPORTAMIENTO REOLÓGICO DE LOS POLÍMEROS

PERO.... A PESAR DE TODO LO VISTO, Y

PARA PODER COMPRENDER EL
COMPORTAMIENTO DE LOS DISTINTOS
POLÍMEROS, ES NECESARIO SABER DE LA
EXISTENCIA DE LOS DISTINTOS TIPOS DE
FLUIDOS EXISTENTES

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

COMPORTAMIENTO REOLÓGICO DE LOS POLÍMEROS

DISTINTOS TIPOS DE FLUIDOS

NEWTONIANOS

INDEPENDIENTES DEL TIEMPO

DEPENDIENTES DEL TIEMPO

NO NEWTONIANOS PERO NO ELÁSTICOS

VISCOELASTICOS

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

 FLUJO NO NEWTONIANO
 No todos los fluidos se comportan de la misma forma, las suspensiones,
particularmente las concentradas, así como soluciones de polímeros y
otros materiales moleculares complejos son, usualmente, no
newtonianas.

La viscosidad de tales materiales no es constante, cuando la temperatura

lo es, como en los fluidos newtonianos, sino que es función del esfuerzo
cortante (τ) o de la velocidad de deformación cortante (dγ/dt) y también
del tiempo.

Por tanto, la representación gráfica τ - deja de ser una línea recta para
transformarse en una línea curva. Se puede definir una viscosidad
aparente para un determinado valor de la velocidad de deformación (o
tensión) como la pendiente de la secante a la curva que pasa por el
origen y por el punto definido por los valores de las variables anteriores.
 FLUJO NO NEWTONIANO

INDEPENDIENTE DEPENDIENTE
DEL TIEMPO DEL TIEMPO
La viscosidad está en La viscosidad está
función de la en función de la
velocidad de corte o velocidad de corte,
de fatiga fatiga o ambas.

Dilatante Plástico TixotrópicoReopectico

Pseudoplástico
 Flujos independientes del
tiempo
Son aquellos que únicamente dependen de
la velocidad de deformación y temperatura.
Es aquel cuya viscosidad varía con la
temperatura y la tensión cortante.
Como resultado no tiene un valor de
viscosidad definido y constante
Velocidad
/ Fluido
(diferente de un fluido newtoniano).
Temperatura Plástico
 PSEUDOPLÁSTICO
Es aquel cuya viscosidad varía con la temperatura y la tensión
cortante. Como resultado no tiene un valor de viscosidad
definido y constante (diferente de un fluido newtoniano).

DILATANTE
• Son
  suspensiones en las que se produce un aumento
de la viscosidad (μ) con la velocidad de deformación,
es decir, un aumento del esfuerzo cortante ( ) con
dicha velocidad.
PLÁSTICO
• En el que la fuerza de corte no es proporcional a la
velocidad de corte (no newtoniano) y que requiere un
esfuerzo cortante finito para iniciar y mantener el flujo.
 DEPENDIENTES DEL TIEMPO PERO NO ELÁSTICOS

La pérdida de viscosidad que se produce en los termoplásticos al

aumentar la velocidad de deformación y/o con el transcurso del tiempo
puede ser justificada por un cambio en la conformación molecular del
polímero: las macromoléculas modifican su posición relativa, para
ofrecer menor resistencia al movimiento.

Desaparecido éste, aquéllas tienden a recuperar su posición de

equilibrio. Sin embargo, en ciertas ocasiones (generalmente en el caso de
polímeros en emulsión) no resulta posible recuperar los valores iniciales
de la viscosidad. Se dice, entonces, que se ha producido una destrucción
estructural irrecuperable.
 TIXOTRÓPICO
Un fluido tixotrópico es un fluido que tarda un tiempo finito en
alcanzar una viscosidad de equilibrio cuando hay un cambio
instantáneo en el ritmo de cizalla. Sin embargo no existe una
definición universal; el término a veces se aplica a los fluidos
pseudoplásticos que no muestran una relación viscosidad/tiempo.

REOPÉCTICO
Es la rara propiedad de algunos fluidos no newtonianos de mostrar
variaciones dependientes con el tiempo de su viscosidad; así, cuanto
más tiempo se encuentra el fluido en cuestión bajo la influencia de
esfuerzo cortante, mayor es su viscosidad.

Los fluidos reopécticos, como algunos lubricantes, se espesan o

solidifican al ser agitados. El comportamiento opuesto, por el que los
fluidos se hacen menos viscosos cuanto más tiempo experimentan
esfuerzos cortantes, se denomina tixotropia, y es mucho más común.
 MATERIALES VISCOELÁSTICOS
La viscoelasticidad de polímeros es el estudio de las propiedades
mecánicas de los polímeros, que son materiales que presentan
viscoelasticidad.

Un material viscoelástico es un material que presenta tanto

propiedades viscosas como elásticas.

Es por ello que a los polímeros termoplásticos se les llama de

forma común simplemente plásticos.

La elongación en estos materiales depende no sólo de la tensión

sino que depende del tiempo que ésta es aplicada. Mientras se
aplica una tensión constante, la elongación incrementa
lentamente, alcanzando un valor máximo de forma exponencial.
La base de la explicación de este fenómeno obedece a fricciones
internas en el material.
1.1.2 TIPOS DE REOMETRIA
1.1.2 Tipos de reómetros: Capilares o de
extrusión, de discos paralelos y de conos y
placa.
 REÓMETRO
 Instrumento que permite someter a un material a diferentes
tipos de deformaciones (strain) controladas o velocidades
de flujo (shear rate) y medir los esfuerzos (shear stress).

Las mediciones se realizan par simular

condiciones de procesamiento en la
industria o condiciones de uso por parte
de los consumidores en el mundo real.
 • CONO Y PLATO
REÓMETROS
•
ROTACIONALES DISCOS PARALELOS
• CILINDROS
CONCÉNTRICOS

TIPOS DE
REOMETR
OS

REÓMETROS • DE PISTÓN
CAPILARES
• DE GAS
 REÓMETROS
ROTACIONALES

Su uso está limitado a bajas

velocidades de corte para
obtener resultados
satisfactorios.
 REÓMETROS ROTACIONALES

Cono y plato. La muestra de

material fundido cuyas propiedades
reológicas se van a medir se coloca
entre el disco cónico y el plato, el
cono está conectado al motor que
hace girar el disco a varias
velocidades constantes, mientras
que el plato está conectado a un
dispositivo de medición de par con el
fin de evaluar la resistencia que
REÓMETROS ROTACIONALES
CONO Y PLATO
DISCOS PARALELOS

Se utiliza principalmente para

estudio de polímeros con
niveles muy altos de viscosidad
y elasticidad, su principio de
funcionamiento es muy similar
al de cono y plato.
 Cilindros concéntricos
Este proceso consiste en un
cilindro colocado en el interior
de otro cilindro de mayor
diámetro, el fluido se coloca
entre los cilindros y se mide el
torque necesario para producir
en el flujo una velocidad
constante.
REÓMETROS CAPILARES

Estos instrumentos son de particular

interés para la medición de las
propiedades reológicas de los
plásticos fundidos. El reómetro
capilar opera a velocidades de corte
entre 10 y 10 000 ciclos por segundo
[s-1],
 REÓMETROS CAPILARES

El reómetro capilar consiste en

un barril con calefacción externa,
en cuyo extremo se coloca un
pequeño dado capilar a través del
cual se hace pasar plástico
fundido.
De pistón
Un émbolo baja a través de
un barril a velocidad
constante, forzando al
plástico fundido a pasar a
través del capilar.
De gas
Se aplica una fuerza constante por medio
de un gas inerte, forzando al plástico
fundido a pasar a través del capilar. Este
instrumento se utiliza para determinar el
llamado índice de fluidez, el cual está
definido como la cantidad de material que
fluye a través de un dado capilar en un
tiempo de 10 minutos bajo condiciones
estandarizadas de presión, temperatura y
geometría del capilar.
TIPOS DE REOMETROS

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

TIPOS DE REOMETROS

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

¿Qué es un Reómetro Capilar o de extrusión?

Un Reómetro es un instrumento usado para medir las

propiedades reológicas de los materiales tanto en
esfuerzo como en deformación controlada.

La Reómetría Capilar es una técnica en la que una muestra es

extrusionada a través de una boquilla o dado capilar de
dimensiones conocidas y en la que se registra la presión de
salida de la gota a través del mismo dado a una velocidad de
flujo volumétrica conocida. Los reómetros capilares están
formados por un barril o cañón de temperatura controlada que
incorporan uno o más taladros de precisión fijados a la salida
con los dados o boquillas. Unos transductores de presión son
montados inmediatamente sobre los dados para registrar la
presión de gota mientras el material está siendo extrusionado a
través de las boquillas o dados.
¿Qué materiales podemos medir con la reometría capilar?

Tradicionalmente el polímero y el caucho son el área de

trabajo más típico en la reología capilar.

Sin embargo ya se ha extendido a otro rango de actividades

industriales como la Cerámica, para la determinación de
las propiedades de flujo y moldeo. Pinturas y Tintas, para caracterizar
materiales usados en procesos de impresión y spray.
¿Qué información reológica podemos obtener de la reometría
capilar?

La viscosidad de cizalla es la principal medida de la resistencia

al flujo y por tanto afecta a los procesos reales, especialmente
cuando se producen cambios en la temperatura y velocidad de
flujo.

El experimento más básico realizado en reometría capilar es la "Curva de

flujo de viscosidad" o "barrido de velocidad de cizalla". La muestra es
empujada por un pistón a una velocidad determinada a través de una
boquilla o dado capilar y entonces es monitorizada la presión sobre dicho
dado.
La presión va creciendo hasta que se alcanza una situación de
equilibrio en la que se registra dicha presión. A partir de aquí se
van haciendo ensayos a diferentes velocidades en función del
interés de las velocidades de cizalla deseadas y que se hacen
normalmente en un solo ensayo. Además de éste tipo de ensayos,
se hacen otros más específicos por ejemplo para la determinación
de la fuerza de fundición del polímero para el moldeado de la
extrusión por soplo, extrusión de películas, formación de fibras,
cambios de volumen en función de la presión (PVT), detección de
fracturas, etc.
 1.1.3 VISCOCIDAD DE
SOLUCIONES Y
EMULCIONES

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

 VISCOSIDAD DE POLÍMEROS LÍQUIDOS
Para comprender mejor las complejas propiedades de un flujo,
consideramos la manera en que fluyen los materiales comunes.

Entonces ¿qué es la viscosidad? Simplemente digamos que es la

resistencia a fluir de un material.

Por ejemplo: Una pequeña fuerza es suficiente para mover un plato en

una distancia corta a una velocidad baja, pero si queremos moverlo a
mayor velocidad se necesitará una fuerza mayor.

 Se podría observar que es más difícil mover el plato con una capa de
grasa delgada que con una gruesa. Así mismo un plato de mayores
dimensiones será más difícil de mover para igual velocidad y espesor
de grasa.
El asignar valores numéricos a estos fenómenos, nos permite operar
matemáticamente sobre estos y el asignar nombres a estas interacciones
permite que sean objeto de discusión.

Las emulsiones o slurries con alto contenido de fase interna presentan una
cierta rigidez y pueden por lo tanto exhibir un comportamiento semejante a la
elasticidad de los sólidos.

Los polímeros líquidos son objeto de muchos estudios industrials, debido a su

importancia en el diseño de productos. En definitiva, no son newtonianos, y
para describer su comportamiento se necesita cierta terminología adicional de
viscosidad, para saber acerca de los equipos comerciales empleados para
caracterizar los polímeros líquidos en el laboratorio o en producción.

Algunos equipos están diseñados para tomar muestra del polímero fundido
justo antes de su extrucción o inyección en un molde.
VISCOCIDAD DE SOLUCIONES Y EMULCIONES

Las emulsiones o slurries con alto contenido de fase interna presentan

una cierta rigidez y pueden por lo tanto exhibir un comportamiento, en
algo, semejante a la elasticidad de los sólidos.

Según la geometría del sistema y de la parte móvil, los aparatos de

medida se clasifican en:

a)Viscosímetros capilares: Aparatos basados en el movimiento

laminar del fluido en el interior de un capilar.

b)Viscosímetro de placas deslizantes: Aparatos basados en el

cizallamiento de un fluido entre placas paralelas.

c) Viscosímetros de caída de bola: Ya sea libre, forzada o en tubo

inclinado.

d)Viscosímetros coaxiales con movimiento axial

e)Viscosímetros de cinta.
VISCOCIDAD DE SOLUCIONES Y EMULCIONES

Según la geometría del sistema y de la parte móvil, los aparatos de

medida se clasifican en:

a)Viscosímetros capilares: Aparatos basados en el movimiento

laminar del fluido en el interior de un capilar.

b)Viscosímetro de placas deslizantes: Aparatos basados en el

cizallamiento de un fluido entre placas paralelas.

c) Viscosímetros de caída de bola: Ya sea libre, forzada o en tubo

inclinado.

d)Viscosímetros coaxiales con movimiento axial

e)Viscosímetros de cinta.

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

VISCOCIDAD DE SOLUCIONES Y EMULCIONES

f) Viscosímetro rotatorio Couette: Aparato basado en el movimiento

rotatorio del líquido entre dos cilindros coaxiales: mientras uno gira se
mide el par de torsión en el otro.

g)Viscosímetro rotatorio Stormer: En el que se mide la velocidad a la

que gira un cilindro interno sometido a una tensión dada.

h)Viscosímetro rotatorio normal: En el que la medida se efectúa por

reacción entre un cilindro interno rotatorio y un externo fijo.

i) Viscosímetro Brookfield: Medida por la reacción de un cilindro que

gira dentro del líquido sin ninguna superficie coaxial próxima.

j) Reogoniómetros: Medida simultánea del par de reacción de un cono

que gira sobre una placa y de la presión que el fluido ejerce
normalmente a la misma.

k)Viscosímetros ultrasónicos: Se basan en la alteración de un haz de

ondas ultrasónicas en el interior del fluido.
VISCOCIDAD DE SOLUCIONES Y EMULCIONES

Para la elección del tipo de aparato más adecuado

conviene tener en cuenta que no existe ningún
aparato universal que sirva para todo tipo de
fluidos.

Por ello debe considerarse:

1. Objeto de la medida:
• Control de materias primas
• Control de productos intermedios
• Control de productos acabados
• Investigación, etc.

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

VISCOCIDAD DE SOLUCIONES Y EMULCIONES

2. Zona del diagrama reológico que interesa:

• Bajas viscosidades
• Alto esfuerzo cortante, etc.

3. Los factores para toma de decisión comprenden:

• Tipo de fluido
• No newtonianos, zona del diagrama reológico a explorar
• Precisión necesaria
• Número de medidas al día
• Costo de mano de obra: preparación, medida, limpieza,
interpretación de datos
• Costo de mantenimiento y re-calibración

Con los factores señalados, se puede fijar el tipo de viscosímetro.

Para la marca, hay que tener en cuenta el precio, servicio de
asistencia post-venta, etc.
 1.1.4 VISCOCIDAD EN LOS
POLÍMEROS FUNDIDOS

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

La mayoría de las técnicas de transformación, el movimiento del plástico
en el interior de la maquina o del molde es debido a una diferencia de
presión que se establece ente 2 puntos, o en ocasiones es debido al
movimiento de una parte de la máquina que arrastra al material
consigo.

En cualquier caso, se produce el deslizamiento de unas capas de

material sobre otras, de forma similar a como ocurre en el experimento
descrito por Newton. La viscosidad de cizalla es, por tanto
representativa del comportamiento del material en la mayoría de los
procesos de transformación.
VISCOCIDAD EN LOS POLÍMEROS FUNDIDOS

Existe un número menor de situaciones,

como es por ejemplo el caso del proceso
de soplado de plástico, en las que el
flujo de material, que tienden a estirarlo
o comprimirlo (como en el hinchado de
un globo).

La viscosidad resultante en estos casos

se conoce como viscosidad extensional y
el valor de la misma es muy superior al
de la viscosidad de cizalla, generalmente
por un factor de 3. este hecho resulta
muy ventajoso en el soplado de
películas.
VISCOCIDAD EN LOS POLÍMEROS FUNDIDOS

En la siguiente tabla se muestra el rango de velocidades de cizalla utilizadas en

diversos procesos de transformación de plásticos. El rango aproximado de
velocidades de deformación se ha calculado dividiendo la velocidad media de
flujo del fluido por una longitud característica de la geometría donde está
fluyendo (como el radio de una tubería o el espesor de una capa).

Proceso Velocidades de
deformación ()
Sedimentación
Moldeo por compresión
Calandrado
Flujo a través de tubos
Extrusión
Inyección
 1.1.5 FLUJO DE POLÍMEROS FUNDIDOS
POR HILERAS CIRCULARES

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

FLUJO DE POLÍMEROS FUNDIDOS POR HILERAS CIRCULARES

Los polímeros que fluyen a través de hileras circulares son aquellos que pasan
por un cilindro o cilindro concéntrico para su transformación, llámese en el caso
de inyección y extrusión principalmente.

El modelo base que tiene que tomarse en este caso para realizar las
operaciones anteriormente vistas es el de un anillo, debido a que el husillo o
tornillo sin fin se encuentra en el centro del mismo. Hay que tener ene cuenta
que no todos los husillos son iguales y algunos varean en el diseño del mismo
conforme cambian de zona de calentamiento.

I.- REOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN ESTADO LIQUIDO.

 BIBLIOGRAFIA

 (1) Bird B., Warren S., y Lightfoot E. Fenómenos

de transporte. Ed. Reverté, España (1964)
 (2) Van Wazer J., Lyons J., Kimm K., y Colwell R.
Viscosity and flow measurement. Intersciense
Publisher, USA (1963)
 (3) Measurement of rheological properties,
Contraves. Bulletin T990 e-7906
 (4) Briceño M.I. Viscosidad de emulsiones.
Cuaderno FIRP S525, ULA, Mérida (1998)
 (5) Harrison Mc. D. Absolute viscosity
measurement. Haake Inc., N.J.
 (6) ROTOVISCO. Haake Viscometers, N.J.