Tema 15

Asignatura: ANÁLISIS QUÍMICO
Grado: Ciencia y Tecnología de los Alimentos

Curso académico: 2012/13
1
CONTENIDOS
1. Conceptos fundamentales
2. Fundamento de algunas técnicas de separación: destilación,

precipitación, extracción y cromatografía
3. Clasificaciones de las técnicas de separación
2
Determinación individual de una especie química
ALIMENTOS: Matrices muy complejas
ETAPA DE SEPARACIÓN EN EL MÉTODO DE ANÁLISIS
¿Qué es una separación?

1 A + B
2 A + A, B
A, B
3 B + A, B
C2>C0>C1
A(C0), B(C0) A(C1), B(C1) + A(C2), B(C2)
3
Proceso físico
i empre
s
TÉCNICA DE SEPARACIÓN
av
ece
s
Proceso químico
Ej: Extracción líquido-líquido para extraer el pentaclorofenol contenido en

una alícuota de vino en pentano.
1º: Proceso químico: reacción de derivatización

C6Cl5-OH + (CH3-CO)2O → C6Cl5-O-CO-CH3 + CH3-COOH
2º: Proceso físico: transferencia del producto derivado

a la fase orgánica
Segunda fase: pentano (menos densa que la fase inicial)
Fase inicial: alícuota de muestra
Fig.1 4
¿Cuándo es necesario aplicar una técnica de separación?
Eliminación de Incremento de Eliminación de interferencias

interferencias la concentración e incremento de la
del analito concentración del analito
Incremento de la Incremento de la Incremento de la

selectividad sensibilidad selectividad y la sensibilidad
5
2. Fundamento de algunas técnicas de separación
● SEPARACIONES POR DESTILACIÓN
APLICACIÓN PRINCIPAL Cabeza de

Termómetro
Compuestos orgánicos destilación
Columna de Co
fraccionamiento nd
en
sa
do
Si sus Tebullición difieren Si sus Tebullición difieren r
entre 60 y 80 ºC entre 30 y 60 ºC
Refrigerante
Fase inicial
Destilado
DESTILACIÓN DESTILACIÓN
SIMPLE FRACCIONADA
Fig.1
6
● SEPARACIONES POR PRECIPITACIÓN
APLICACIÓN PRINCIPAL Reactivos inorgánicos

Compuestos inorgánicos
Reactivos orgánicos: Mayor selectividad
● SEPARACIONES POR EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
Coeficiente de reparto
Fase S (en la fase 1) ↔ S (en la fase 2)

líquida 2 [ S ]2
K=
[ S ]1
Fase
líquida 1
Fig.1
7
Concentración remanente de soluto en la fase inicial tras “i” etapas de

extracción con un disolvente orgánico.
Si llamamos 1 a la fase inicial y 2 a la segunda fase:
i
� V1 � [S]1,0= Concentración de soluto en
[ S ]1 = � �[ S ]1,0 la fase inicial antes de llevar a cabo
V1 + V2 K �
� la separación
V1= volumen de fase inicial
V2= volumen de la segunda fase
A S + S
8
● SEPARACIONES CROMATOGRÁFICAS
Fase móvil Fase

estacionaria
B
Fase
estacionaria
A
Fase
móvil
CROMATOGRAFÍA
PLANA
CROMATOGRAFÍA
EN COLUMNA
9
● ELECTROFORESIS CAPILAR
Capilar de sílice fundida
Detector
+ -
Electrolito
de fondo
Fuente de
alimentación
10
3. Clasificación de las técnicas de separación
DESDE EL PUNTO DE VISTA QUÍMICO-ANALÍTICO:

1er Grupo: Separación y detección discontinuas
2º Grupo: Separación y detección continuas
DESDE EL PUNTO DE VISTA DE COMO SE OBSERVE EL PROCESO:

A. Criterios estáticos:
A.1. Según la naturaleza de las fases implicadas
A.2. Según el origen de la 2ª fase
B. Criterios dinámicos:
B.1. Según el contacto entre las fases
B.2. Según el flujo relativo entre las fases
11

A.1. SEGÚN LA NATURALEZA DE LAS FASES IMPLICADAS:
FASES Técnica Esquema de la separación
S-L Precipitación (A + B)L + Reactivo precipitante → AS + BL
Lixiviación (A + B)S + Disolvente → AS + BL
Cromatografía líquida de adsorción (A + B)L + Sólido → AS + BL
Cromatografía de intercambio iónico (A + B)L + Resina → AS + BL
Cromatografía de exclusión (A + B)L + Gel poroso → AS + BL
S-G Cromatografía gas-sólido (A + B)G + Sólido → AS + BG

Sublimación (A + B)S [ + Calor] → AS + BG
L-L Extracción líquido-líquido (A + B)L1 + Líquido-2 → AL1 + BL2
Cromatografía líquida de reparto (A + B)L1 + Soporte (Líquido-2) → AL1 + BL2
L-G Destilación (A + B)L [+ Calor] → AL + BG

Cromatografía gas-líquido (A + B)G + Líquido → AL + BG
L=líquido; S=sólido; G=gas
12
A.2. SEGÚN EL ORIGEN DE LA SEGUNDA FASE

Directamente: provocación “in situ” de un fenómeno que provoque la aparición de la 2ª fase.
✔Precipitación fenómeno químico

2ª fase: Sólido amarillo
Fase inicial
(Disolución Pb(NO3)2 + KI → PbI2 + KNO3
Incolora)
Reactivo precipitante
(Disolución incolora)
Fig.2
Fig.1
✔Destilación fenómeno físico
El aumento de temperatura provoca

la aparición de la 2ª fase (gas)
13
Indirectamente: la 2ª fase es una fase externa al sistema inicial que es incorporada.
✔ Extracción líquido-líquido ✔ Cromatografía líquido-sólido
Flujo de fase móvil

Especie más retenida
por la fase estacionaria
Segunda fase
Fase inicial
Especie menos retenida
por la fase estacionaria
Fig.1
14

B.1. SEGÚN EL TIPO DE CONTACTO ENTRE LAS FASES
a. A través de una interfase b. En el seno de la fase inicial

bien definida
✔ Cromatografía de adsorción ✔ Extracción líquido-líquido
en columna
Agitación
Partículas vigorosa
de fase
estacionaria
Fig.1
15

B.2. SEGÚN EL FLUJO RELATIVO ENTRE LAS FASES
Concentración de soluto en la 2ª fase

D= Concentración de soluto en la fase inicial
0 < D < +∞
Coeficiente de distribución
Supongamos (A + B)fi → Afi + Bf2 fi: fase inicial; f2: segunda fase
Separación simple: DA ~ 0 y DB es muy alto
Separación repetitiva: DA~ 0 y DB no es muy alto
Separación múltiple: ó DA~ 0 y DB es bajo,

ó DA y DB son significativos 16
A+B
Separación
Separación Separación
múltiple
simple repetitiva
Fase inicial y 2ª fase se

A+B + B ponen en contacto infinitas veces
¿Cómo?
A + B
Flujo de
fase 2
+ B Fase
A+B inmóvil
Flujo de
A fase móvil
+ B Flujo de
B fase 1
17
CRÉDITOS DE LAS ILUSTRACIONES – PICTURES COPYRIGHTS
-Logo encabezado páginas OCW-UM. Autor: Universidad de Murcia. Dirección web: http://ocw.um.es.
-Páginas 4, 14 y 15, F1. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Separatory_funnel-diagrams.svg. Autor: Wersję rastrową
wykonał użytkownik polskiego projektu wikipedii: Polimerek, Zwektoryzował: Krzysztof Zajączkowski.
-Páginas 6 y 13, F1. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Destillatie.png. Original uploader was Kristof vt at nl.wikipedia
Later versions were uploaded by Rob Hooft at nl.wikipedia.
-Página 7, F1. Fuente: “Quantitative Chemical Analysis”, Seventh Edition, © 2007 W.H. Freeman and Company.
-Página 13, F2. Fuente: http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Lluvia_de_oro.JPG?uselang=es. Autor: Der Kreole.
18

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Asignatura: ANÁLISIS QUÍMICO

Grado: Ciencia y Tecnología de los Alimentos

2. Fundamento de algunas técnicas de separación: destilación,

3. Clasificaciones de las técnicas de separación

Determinación individual de una especie química

ALIMENTOS: Matrices muy complejas

ETAPA DE SEPARACIÓN EN EL MÉTODO DE ANÁLISIS

¿Qué es una separación?

Ej: Extracción líquido-líquido para extraer el pentaclorofenol contenido en

1º: Proceso químico: reacción de derivatización

2º: Proceso físico: transferencia del producto derivado

Segunda fase: pentano (menos densa que la fase inicial)

Fase inicial: alícuota de muestra

¿Cuándo es necesario aplicar una técnica de separación?

Eliminación de Incremento de Eliminación de interferencias

Incremento de la Incremento de la Incremento de la

2. Fundamento de algunas técnicas de separación

● SEPARACIONES POR DESTILACIÓN

APLICACIÓN PRINCIPAL Cabeza de

2. Fundamento de algunas técnicas de separación

● SEPARACIONES POR PRECIPITACIÓN

APLICACIÓN PRINCIPAL Reactivos inorgánicos

● SEPARACIONES POR EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO

Fase S (en la fase 1) ↔ S (en la fase 2)

2. Fundamento de algunas técnicas de separación

Concentración remanente de soluto en la fase inicial tras “i” etapas de

Si llamamos 1 a la fase inicial y 2 a la segunda fase:

2. Fundamento de algunas técnicas de separación

Fase móvil Fase

2. Fundamento de algunas técnicas de separación

Capilar de sílice fundida

3. Clasificación de las técnicas de separación

DESDE EL PUNTO DE VISTA QUÍMICO-ANALÍTICO:

2º Grupo: Separación y detección continuas

DESDE EL PUNTO DE VISTA DE COMO SE OBSERVE EL PROCESO:

A.2. Según el origen de la 2ª fase

B.2. Según el flujo relativo entre las fases

3. Clasificación de las técnicas de separación

Cromatografía de intercambio iónico (A + B)L + Resina → AS + BL

Cromatografía de exclusión (A + B)L + Gel poroso → AS + BL

S-G Cromatografía gas-sólido (A + B)G + Sólido → AS + BG

L-L Extracción líquido-líquido (A + B)L1 + Líquido-2 → AL1 + BL2

Cromatografía líquida de reparto (A + B)L1 + Soporte (Líquido-2) → AL1 + BL2

L-G Destilación (A + B)L [+ Calor] → AL + BG

L=líquido; S=sólido; G=gas

3. Clasificación de las técnicas de separación

A.2. SEGÚN EL ORIGEN DE LA SEGUNDA FASE

✔Precipitación fenómeno químico

El aumento de temperatura provoca

3. Clasificación de las técnicas de separación

Indirectamente: la 2ª fase es una fase externa al sistema inicial que es incorporada.

✔ Extracción líquido-líquido ✔ Cromatografía líquido-sólido

Flujo de fase móvil

3. Clasificación de las técnicas de separación

a. A través de una interfase b. En el seno de la fase inicial

3. Clasificación de las técnicas de separación

Concentración de soluto en la 2ª fase

Separación simple: DA ~ 0 y DB es muy alto

Separación repetitiva: DA~ 0 y DB no es muy alto

Separación múltiple: ó DA~ 0 y DB es bajo,

3. Clasificación de las técnicas de separación

Fase inicial y 2ª fase se

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