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Química General

Quito – Enero a
Junio 2015

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Dr-Ing. José L. Piñeiros M.
CONTENIDO TEMATICO

1. PRINCIPIOS DE LA QUIMICA VERDE


2. ALQUIMIA
3. MATERIA, CLASIFICACION

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Dr-Ing. José L. Piñeiros M.
1. PRINCIPIOS DE LA
QUIMICA VERDE

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Dr-Ing. José L. Piñeiros M.
1. PRINCIPIOS DE LA QUIMICA VERDE O SOSTENIBLE

El diseño de productos y procesos medioambientalmente benignos debe guiarse con los 12 principios
de la química verde que se basan en:

1. Prevención:
Es preferible evitar la producción de un residuo que tratar de limpiarlo una vez que se haya formado.
2. Economía atómica:
Los métodos de síntesis deberán diseñarse de manera que incorporen al máximo, en el producto final,
todos los materiales usados durante el proceso, minimizando la formación de subproductos.
3. Uso de metodologías que generen productos con toxicidad reducida:
Siempre que sea posible, los métodos de síntesis deberán diseñarse para utilizar y generar sustancias
que tengan poca o ninguna toxicidad, tanto para el hombre como para el medio ambiente.
4. Generar productos eficaces pero no tóxicos
Los productos químicos deberán ser diseñados de manera que mantengan la eficacia a la vez
que reduzcan su toxicidad.
5. Reducir el uso de sustancias auxiliares
Se evitará, en lo posible, el uso de sustancias que no sean imprescindibles (disolventes, reactivos para
llevar a cabo separaciones, etc.) y en el caso de que se utilicen que sean lo más inocuos posible.
6. Disminuir el consumo energético
Los requerimientos energéticos serán catalogados por su impacto medioambiental y económico,
reduciéndose todo lo posible. Se intentará llevar a cabo los métodos de síntesis a temperatura y
presión ambientes.

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1. PRINCIPIOS DE LA QUIMICA VERDE O SOSTENIBLE

7. Utilización de materias primas renovables


La materia prima ha de ser preferiblemente renovable en vez de agotable, siempre que sea técnica y
económicamente viable.
8. Evitar la derivatización innecesaria
Se evitará en lo posible la formación de derivados (grupos de bloqueo, de protección/desprotección,
modificación temporal de procesos físicos/químicos).
9. Potenciación de la catálisis
Se emplearán catalizadores (lo más selectivos posible), reutilizables en lo posible, en lugar de reactivos
estequiométricos

10. Generar productos biodegradables


Los productos químicos se diseñarán de tal manera que al finalizar su función no persistan en el medio
ambiento sino que se transformen en productos de degradación inocuos.
11. Desarrollar metodologías analíticas para la monitorización en tiempo real
Las metodologías analíticas serán desarrolladas posteriormente para permitir una monitorización y
control en tiempo real del proceso, previo a la formación de sustancias peligrosas
12. Minimizar el potencial de accidentes químicos.
Se elegirán las sustancias empleadas en los procesos químicos de forma que se minimice el riesgo de
accidentes químicos, incluidas las emanaciones, explosiones e incendios.
Anastas, P. T.; Warner, J. C.; Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford University Press: New
York, 1998, p.30. By permission of Oxford University Press.

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2. ALQUIMIA

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Doctrinas químicas antiguas:
• Hombre prehistórico, al buscar el origen y la naturaleza de todo lo que le rodea
creó los mitos acerca de las Teogonías y las cosmogonías de los pueblos
primitivos.

Mitos: Cada cosa, cada fuerza


natural era un dios o una figura
humana

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•Desde el principio, el origen de todo fue ya un principio tangible;
cuatro elementos

•Tales de Mileto ( Aprox 624-


565 a.JC) el agua. FRIO SECO
Tierra
• Anacimenes(aprox585-524
a.JC) sostuvo el aire.
• Heraclito de Efeso( aprox540- Agua Fuego
475 a.JC) era el fuego.
• Empédocles de Agrigento
(aprox 500-430 a.JC) acepto los Aire
HUMEDO CALIENTE
elementos y agrego uno mas
que fue la tierra .
Esta teoría la acepto Aristóteles
la cual perduro durante unos dos mil años.

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• Leucipo y su discípulo Demócrito
en oposición a Zenón, enseñaron la
discontinuidad de la materia
formada de átomos.

• Los átomos son eternos, indivisibles


y de misma naturaleza, pero difieren
en la forma.

• Quien creó la palabra átomo fue


Epicuro asignándole un peso
esencial. Lucrecio escribió un
poema que habla sobre el atomismo
de Demócrito , de esta manera
Boyle lo establece y Dalton lo
desarrolla como resultado de
observaciones científicas

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(Edad media 400-1000 conocida
Alquimia como edad tenebrosa)

• Los alquimistas consideraron los


metales como cuerpos compuestos
formados dos cualidades- principios
comunes;
El mercurio era de carácter metálico y
la volatilidad.
El azufre poseía la propiedad de
combustibilidad. Uniéndosele otro
elemento
La sal que poseía la solidez y la
solubilidad. Estos eran llamados “tría
prima” .

La transmutación conocida como la gran obra debía realizarse en presencia de la


piedra filosofal. En el siglo XIII se extendió el objetivo de buscar el elixir filosofal .

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La alquimia fue una práctica secreta debido a que la relacionaban con
la magia y a causa de dios, por eso creían que eran los elegidos y no
debían divulgar sus conocimientos.

 La alquimia Árabe : Geber,


escribió numerosas obras y entre
ellas la summa perfectionis, el
tratado de química más antiguo que
se conoce. Posteriores a Geber son
Razés (siglo x ), Avicena ( siglo
XI)y Averroes(1126- 1198) son
celebres por los comentarios sobre
Aristóteles.

 Los Árabes son reconocidos por


preparar la sal de vitriolo ( ácido
sulfúrico), el agua fuerte( ácido
nítrico), el agua regia, ciertos
sulfuros metálicos , varios
compuestos de mercurio y arsénico
y la preparación del espíritu de
vino (alcohol).

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En el Siglo XIII un poderoso resurgimiento científico en la alquimia
adquiere una extensa significación.

• San Alberto magno (1193 o 1126- 1280) El preparo la potasa cáustica mediante la
cal, emplea la palabra afinidad por primera vez en el sentido usado hoy en día,
explica en sus obras la preparación de la cerusa y del minio, la de los acetatos de
cobre y plomo. En sus escritos se manifiesta enemigo de la ciencia secreta.

•Roger Bacon (1214-1294)en su obra speculum alchimiae alude a un aire que es


alimento del fuego y otro que lo apaga , vulgariza el empleo de la pólvora , fue un
gran físico en el campo de la óptica.

• Santo Tomás de Aquino (1225-1274)escribió un tratado sobre la esencia de los


minerales y otro sobre la piedra filosofal.

• Ramón Lull fijó la atención sobre los productos volátiles de la descomposición


de los cuerpos.

• Arnaldo de Villanova(1245-1314) obras publicadas que dos siglos mas tarde


ejercieron gran influencia .Nicolás Flamel (1330- 1418)hizo creer que había
descubierto la piedra filosofal .Basilio Valentín autor de varias obras .

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La Iatroquímica y el renacimiento
científico:
• La transmutación de los metales fue creada hasta el siglo XIX, la alquimia fue perdiendo
su carácter ideal para ser, en un gran numero de sus supuestos cultivadores, charlatanería
y engaño, llegándose a prohibir por reyes y papas, a principio del siglo XVI los esfuerzos
de muchos alquimistas se dirigen a preparar drogas y remedios .

Paracelso(1493-1541) misión de la alquimia


era la curación de enfermedades.

Transición entre la alquimia y la verdadera


química que se conoce como Iatroquíma o
química médica. Paracelso desempeño la
primera cátedra de química creada en
Basilea.

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 Georg Acricola(149-1555) conocimientos metalúrgicos. La metalúrgica había adquirido
en esa época un gran desarrollo lo que lo llevo a al fabricación industrial de ácidos , a
practicar el ensayo de minerales y inicio del análisis químico.

 Libavius(1540-1616)  Cloruro estannico, estudia fundamentales en metalurgia, obtiene


muchos medicamentos.

 Van Helmont(1577-1644) investigación de un pequeño sauce que combate los 4


elementos eliminando el fuego y tierra para inventar el gas y Lemery(1645-1715) escribe
su voluminoso en el que describe distintas operaciones de la química.

 El renacimiento  inicia la ciencia experimental sustituyendo las especulaciones


filosóficas de la edad media; Leonardo de Vinci(1452-1519) introduce en el dominio
científico los principios del renacimiento y el que abre el camino a francis Baon(1561-
1628) teórico del método experimental erige la observación en sistema filosófico; a
Galileo(1564-1642) y a Descartes(1596-1650).

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Robert Boyle(1627-1691) primer químico que rompe abiertamente con la tradición
alquimista, establece concepto moderno de elemento, adopta la teoría atómica para
explicar las transformaciones químicas, sus más notables descubrimientos son :

 La ley que lleva su nombre de la compresibilidad de los gases.


 Efecto de la presión sobre el punto de ebullición de un liquido.
 La clara distinción entre mezclas y combinaciones, empleo de muchos
reactivos como el nitrato de plata, gas amoniaco para conocer el gas
clorhídrico y el sulfhidrato amónico que con el nombre de licor de boyle
debía adquirir una gran importancia en química analítica.
Utilización del jarabe de violeta como indicar para distinguir los ácidos y
bases, y la obtención de nuevos e importantes compuestos.
Sus Ensayos de la oxidación de cobre llevan casi al descubrimiento de la
composición del aire.

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La teoría del flogisto

 Mérito de ser la primera teoría capaz de coordinar el conjunto de los fenómenos


esenciales de la combustión y de la reducción.

 Stahl basa su teoría en las ideas del alquimista Alemán J.J. Becher(1635-1682), el cual
desarrolla la vieja noción de los tres elementos cuyo origen debe buscarse en las
“exhalaciones” de Aristóteles.

 Stahl (1660- 1734) a él se debe la teoría del flogisto, aunque falsa , tiene el mérito de ser
la primera que coordina el conjunto de los fenómenos esenciales de la combustión y de la
reducción. Basa la teoría en las ideas del alquimista alemán Becher(1635-1682).

 Esta teoría también es conocida como “Sublime teoría” , supone que toda sustancia
combustible contiene un “Principio inflamable”.

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Combustión ( el flogisto acompañado de luz y calor queda un residuo “la
ceniza o cal”:
METAL (en la combustión)  CAL + FLOGISTO

Interés principal de la teoría explicar el fenómeno inverso de la


combustión :

CAL + CARBÓN  METAL


Varios metales tratados por diversos ácidos desprenden el mismo gas, el aire
inflamable ( nuestro hidrógeno).

• Dificultades de la teoría como que al calcinar un metal y formarse la cal aumentaba


el peso , esto quiere decir que la pérdida de flogisto era acompañada por un
aumento de peso y también el aire era necesario. Esto se pudo explicar mediante
una hipótesis fantástica que el flogisto tenía un peso negativo.
• La teoría del flogisto pudo servir de guía a los grandes investigadores del siglo
XVIII cuya labor experimental constituye la base de la Química como ciencia.

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Lavoisier y la revolución química:

• Lavoisier destruye la teoría de flogisto al establecer la


naturaleza verdadera de la combustión. Crea las bases
de la química moderna que en consecuencia ha
prohibido ser considerada como una ciencia francesa.

• Establece la noción precisa de cuerpo puro al


demostrar que la destilación repetida del agua no
cambia sus propiedades, adoptando el concepto de
BOYLE. Halla la composición del agua, da al aire
inflamable de CAVENDISH el nombre de
hidrogeno, al aire respirable oxigeno.

En sus investigaciones utiliza el principio de la conservación de la materia “


nada se pierde, nada se crea”

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La química como ciencia.
Desde Lavoisier hasta nuestros días:
• Después de la muerte de Lavoisier la teoría de flogisto no era mas que un recuerdo.
Los químicos , guiados por las nuevas ideas adquiridas, las aplican al análisis
cuantitativo y descubren muy pronto las leyes ponderales de las combinaciones
químicas. La teoría atómica de Dalton explica estas leyes y da origen a la notación
química desarrollada por Berzelius tan útil y fecunda en el proceso subsiguiente.

• El principio de Avogadro permite establecer y diferenciar los conceptos de átomo y


de molécula y crear las bases para la determinación de pesos moleculares y atómicos

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3. MATERIA,
CLASIFICACION

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Materia es todo lo que ocupa un lugar en el espacio y
tiene masa
materia tocable materia intocable

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PROPIEDADES DE LA MATERIA

Nos permiten identificar o caracterizar una


sustancia de otras

Físicas: características que identifican una sustancia sin


alterar su composición: color, olor, d, p.e, p.f,
dureza……. Ej.: ebull/cong H20

Químicas: producen cambios en la composición de una


sustancia:¿arde, reacciona, que produce….?

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CAMBIOS DE LA MATERIA

Físicos

Químicos
Alteran la composición química de la materia.

Cl2 + 2Na ---------- 2NaCl

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CLASIFICACIÓN DE LA MATERIA
4. ATOMO Y SU
CONFIGURACION

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GENERALIDADES DEL ATOMO

z
Número atómico
ISÓTOPOS

Elemento Isotopo Protones Neutrones Símbolo

Oxigeno Oxígeno 16 8 8 O16

Oxígeno 17 8 9 O17

Oxígeno 18 8 10 O18
Flúor Flúor 17 9 8 F17

Flúor 18 9 9 F18

Flúor 19 9 10 F19
MASA ATOMICA Y MOLECULAR
 La masa atómica de un átomo se calcula hallando la
masa media ponderada de la masa de todos los
isótopos del mismo.

 La masa molecular (M) se obtiene sumando la masas


atómicas de todos los átomos que componen la
molécula.
Electrones en niveles de energía

El número máximo de electrones en un


nivel de energía es 2n2

Nivel 2n2 Número máximo de electrones


1 2(1)2 2
2 2(2)2 8
3 2(3)2 18
4 2(4)2 32
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA
Nivel Max de e- subnivel Max de e-
1 2 s 2
s 2
2 8
p 6
s 2
3 18 p 6
d 10
s 2
p 6
4 32
d 10
f 14
Orden de llenado EJEMPLO:
de las subcapas
Sodio
electrónicas
CONFIGURACION ELECTRONICA
– ESTRUCTURA DE LEWIS

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1. Clasificación y ubicación de los elementos
2. Períodos (1 al 7) y grupos (I al VIII A y B)
3. Distribución de le elementos en la tabla periódica.
5. ENLACES QUIMICOS

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¿Por qué se forman compuestos?
Los elementos forman compuestos por que de esa forma ganan
estabilidad  liberan energía

Un
compuesto
iónico

El grafito es
una forma
elemental
en la que
se forman
enlaces
covalentes
Mediante un enlace covalente se pueden formar compuestos
moleculares muy complejos.
¿Qué es un enlace químico?
Esta fuerza da origen a una especie de ligamento
entre los átomos u otras especies químicas,
confiriendo estabilidad a los conjuntos formados.

Esta fuerza es lo que se conoce como enlace


químico.

Un enlace químico resultará de la redistribución


de los electrones de los átomos y partículas
participantes, y ésta es la causa de que la energía
total del sistema llegue a un mínimo de energía,
es decir a su estado más estable.
Electronegatividad y enlace
La mayor o menor diferencia entre las electronegatividades de los átomos que
forman un compuesto determinan el tipo de enlace. Generalmente:
Si EN >=1,7 es iónico; EN <=1,7 es covalente

H
2,1
Li Be B C N O F
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Na Mg Al Si P S Cl
0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0,8 1,0 1,3 1,5 1,6 1,6 1,5 1,8 1,8 1,8 1,9 1,6 1,6 1,8 2,0 2,4 2,8
Rb Sr In Sn Sb Te I
0,8 1,0 1,7 1,8 1,9 2,1 2,5
Cs Ba
0,7 0,9
Electronegatividad y enlace
Tipos de enlace
• Interatómicos
– Iónico Metano
– Covalente CH4(g)
– Metálico
• Intermoleculares
– Fuerzas de London Agua
– Interacciones dipolo-dipolo H2O(l)
– Enlaces puente de hidrógeno
Tipos de enlaces interatómicos
5.1. ENLACES IONICOS

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ENLACE IONICO

Metal (electropositivo) + No-metal (electronegativo)

Catión Anión
Na+ Cl-

Enlace iónico
NaCl

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IONES MONOATOMICOS

CATIONES ANIONES

Li+ ion litio F− ion fluoruro


Ca2+ ion calcio Cl− ion cloruro
Na+ ion sódio Br− ion bromuro
Fe2+ hierro (II) o ferroso I− ion ioduro
Fe3+ hierro (III) o férrico S2− ion sulfuro
IONES POLIATOMICOS

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NOMBRES - FORMULAS DE
COMPUESTOS IÓNICOS Y SALES

catión anión

NaNO3 Nitrato de sodio


FeCl2 Cloruro de hierro (II) o cloruro ferroso
K2MnO4 Manganato (VI) de potasio o manganato
de potasio
Na2CO3 Carbonato de sodio
NUMERO DE OXIDACION
Anotar los números de oxidación
mas conocidos de los elementos Na2SO4
del compuestos.
Elemento Nº oxidación
Multiplicar el número de oxidación Sodio +1
de cada elemento por el subíndice
apropiado. Azufre Desconocido
Escribir la ecuación. oxígeno -2
+2 +X -8 =0
X = +8-2
X = 6 N.O = 6

+1 -2 +1 +7 -2 +1 +3 -2 +4 -2 +1 +7 -2 -2 +1
2 H2O + 4 HMnO4 + 3 HClO2 4 MnO
2 + 3 HClO4 + 4 H2O
Enlace Iónico
¿Cómo se forma el enlace iónico?

atracción electrostática
entre cargas opuestas!

Na + Cl Na Cl
2 2 6 1 2
Ne 3s 3p 5 1s2 2s2 2p6
1s 2s 2p 3s
Ne 3s2 3p6
EN = 0,9 EN = 3,0
El cloro gana
electrones
El sodio pierde electrones con facilidad!
fácilmente!
ambos completan el octeto!
Teoría de Lewis
• Los electrones de valencia son los que
intervienen en la formación de
enlaces.
• Los electrones buscan aparearse para
ganar estabilidad (regla del dueto).
• Los electrones con transferidos o
compartidos hasta que el átomo
obtenga la configuración de gas noble
(regla del octeto).
• En la representación de Lewis, el
símbolo representa al núcleo y a los
electrones del kernel, y los puntos a
los electrones de valencia,
Estructuras de Lewis de compuestos iónicos

Primero se escribe el catión y luego el anión. El anión se representa


entre corchetes, con los electrones que conducen al octeto y la carga
correspondiente fuera de los corchetes. Los cationes poliatómicos se
representan entre corchetes.

•• 2-
• •• 2+
BaO Ba • • • Ba O

••
O

••
•• ••

••

Cl -
••

2+ ••
••
MgCl2 Mg •• Mg 2 Cl

••

••
••
••

Cl
••

••
Los compuestos iónicos
Un ion no solo atrae un contraion sino varios otros más,
de acuerdo a su tamaño y carga, por lo que cada ion
estará siempre rodeado de un número determinado de
iones de signo contrario, y un compuesto iónico será
por lo tanto una estructura tridimensional, llamada RED
CRISTALINA

RED CRISTALINA
Los compuestos iónicos

Los diversos
compuestos
c
a  c
tienen varias
a  
a 120o a
a
b formas de
a
cristalizar.
Propiedades de los compuestos iónicos

A temperatura ambiente, son sólidos con puntos de


fusión altos, debido a la fuerzas electrostáticas de
atracción entre los iones.
Altos puntos de fusión y ebullición.
Muchos son solubles en solventes polares como el agua.
La mayoría es insoluble en solventes no polares como el
hexano o la gasolina.
Son conductores de la electricidad en estado fundido
(líquido) o en solución acuosa.
No forman moléculas sino “pares iónicos”, por lo que se
prefiere hablar de unidades fórmula o fórmulas mínimas,
cuando de compuestos iónicos se trata.
5.2. ENLACES
COVALENTES

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ENLACE COVALENTE

No-metal (electronegativo) + No-metal (electronegativo)

En los dos elementos se tienden compartir dos


o mas pares de electrones
H· · Cl
H - Cl
POLAR NO POLAR
Los átomos no comparten Los átomos comparten
equitativamente los equitativamente los
electrones: HCl, H2O,Cl2O electrones: H2,O2,N2

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Regla del octeto
Los átomos se unen compartiendo electrones hasta
conseguir completar la última capa con 8 e- (4 pares de e-)
es decir conseguir la configuración de gas noble: s2p6
En el enlace sólo participan los electrones de valencia (los
que se encuentran alojados en la última capa).

Estado basal de
los átomos
Electronegatividad y enlace
La mayor o menor diferencia entre las
electronegatividades de los átomos que forman un
compuesto determinan el tipo de enlace.
Generalmente:
Si EN >=1,9 es iónico; EN <=1,9 es covalente
H
2,1
Li Be B C N O F
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Na Mg Al Si P S Cl
0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0,8 1,0 1,3 1,5 1,6 1,6 1,5 1,8 1,8 1,8 1,9 1,6 1,6 1,8 2,0 2,4 2,8
Rb Sr In Sn Sb Te I
0,8 1,0 1,7 1,8 1,9 2,1 2,5
Cs Ba
0,7 0,9
Porcentaje de carácter iónico del enlace
El enlace covalente

Pueden ser uno o más pares de electrones los compartidos entre los átomos
que forman el enlace, originando de esta manera una nueva especie química:
una molécula. Generalmente tienden a enlazarse covalentemente los átomos
de elementos no metálicos, que tienen potenciales de ionización relativamente
altos, y entre los cuales generalmente se obtienen diferencias de
electronegatividades menores a 1,9.
Electrones 1s Par electrónico compartido

Dos átomos de hidrógeno Una molécula de hidrógeno

Par enlazante
Formación del H2

Al formarse la molécula los orbitales atómicos


se traslapan (se superponen, se solapan, se
funden) formando un nuevo tipo de orbital: un
orbital molecular (un enlace covalente)
Moléculas sencillas

par no compartido
H
O O H
H H

AGUA, H2O par compartido

O H
H
Moléculas sencillas

H H
N H H N
H H
par no compartido

AMONIACO, NH3 par compartido

H
H N
H
Clasificación de los enlaces covalentes
Tipos de enlace covalentes

(a) Por el origen de los electrones


compartidos
• Normales:
Si los electrones compartidos provienen uno
de cada uno de los átomos enlazados.
• Coordinados:
Si el par de electrones compartidos proviene
de uno solo de los átomos enlazados.
Formación del Br2

Br Br Br Br
Tipos de
enlace Enlace covalente normal Br Br
covalentes: Formación del NH4+ (ion amonio)
+
Por el origen H H
de los H N H+ H N H
no tiene electrones!! H
electrones H su orbital 1s está vacío!!

compartidos H
Enlace covalente coordinado H N H
H

Los enlaces covalentes normales y coordinados


formados en el NH4+ son indistinguibles entre sí!
Enlaces covalentes normales y coordinados

Orbitales semillenos Pares de e- compartidos

Enlace covalente normal simple

Orbital lleno Orbital vacante Pares de e- compartidos

Enlace covalente coordinado simple


Tipos de enlace covalentes:
(b) Por el grado de compartición de los
electrones
Enlaces
formados
por
átomos
iguales:
Enlaces covalentes no polares nubes
simétricas

d+ d- Enlaces formados por


átomos diferentes: nubes
asimétricas por la diferencia
de electronegatividad o
Enlaces covalentes polares tamaño (se origina un
dipolo o separación de
cargas parciales)
Tipos de Enlace según la diferencia de Electronegatividad
La mayor o menor diferencia entre las electronegatividades de
los átomos que forman un compuesto determinan el tipo de
enlace.

ΔEN = ENA - ENB

Si ΔEN ≥ 1,9 Si ΔEN < 1,9

Enlace Iónico Enlace Covalente

No polar o apolar Polar

Si, ΔEN = 0, 0 Si, 0 <ΔEN < 1,9


(átomos iguales) (elementos diferentes)
Enlace no polar
Enlace polar
d- d+ Momento Dipolar ()
El momento dipolar es una magnitud
vectorial que mide la intensidad del dipolo
Cl H formado, es decir es una medida del
polaridad del enlace.
=q.r
q: carga del e- = 1,602·10-19 C


r: distancia entre cargas
1 Debye (D) = 3,33·10-30 C.m

Sustancia ΔEN  (D) Te (oC)


HF 1,9 1,91 19,9
HCl 0, 9 1,03 -85,03
HBr 0,7 0,79 -66,72
HI 0,4 0,38 -35,35
H-H 0,0 0,0 -253
Tipos de enlace covalentes:
(c) Por la Multiplicidad del enlace covalente
Para cumplir la regla del octeto los átomos también pueden
compartir más de un par de electrones y formar enlaces múltiples

enlaces sencillos (1 par compartido)


enlaces dobles (2 pares compartidos)
enlaces triples (3 pares compartidos)

H H O O N N

octetos
Tipos de enlace covalentes:
(d) Por la forma de los enlaces (orbitales
moleculares)
El enlace se forma cuando solapan los orbitales atómicos.
Los dos e- se comparten en el nuevo orbital formado.
Enlace Sigma, :
La densidad electrónica se
concentra en el eje que une
los átomos. Consta de un
solo lóbulo. Todos los
enlaces sencillos son sigma.

Region solapada
Tipos de enlace covalentes:
(d) Por la Forma de los enlaces (orbitales moleculares)
Enlace pi, :
La densidad electrónica se encuentra por encima y por debajo
del eje que une los átomos. Consta de dos lóbulos.
- Un enlace doble consiste en un enlace  y un .
- Un enlace triple consiste en un enlace  y dos .

Para un mismo par de átomos: longitud E-E > longitud E=E > longitud E ≡ E

Enlace longitud de enlace (Å) energía de enlace (kcal/mol)


C–C 1,53 88
C=C 1,34 119
C≡C 1,22 200
Enlace simple

Orbitales sigma y pi
•• •• ••
• Cl •• •
H• • Cl • • Cl ••
•• •• •• Enlace doble

Región de traslape

Enlace triple

Enlace  Enlace 
s-p p-p
Orbitales sigma

Orbitales unidos
Orbitales pi
Enlaces múltiples


• •
• N 
 N •

Nitrógeno, N2
Estructuras de Lewis en compuestos
covalentes
Son una representación gráfica para comprender donde están los
electrones en un átomo o molécula, colocando los electrones de
valencia como puntos alrededor de los símbolos de los elementos.

La idea de enlace covalente fue sugerida


en 1916 por G. N. Lewis:

Los átomos pueden adquirir


estructura de gas noble
compartiendo electrones para
formar un enlace de pares de
G. N. Lewis
electrones.
Reglas

Se considerará como átomo central de la molécula:


. El que esté presente unitariamente
. De haber más de un átomo unitario, será al que le falten más
electrones.
. De haber igualdad en el número de e-, será el menos
electronegativo.
Ejemplos de Estructuras de Lewis
Adicionalmente...
Reglas para hallar el número de enlaces
1- Se suman los e- de valencia de los átomos presentes en la fórmula
molecular propuesta. Para un anión poli atómico se le añade un e- más por
cada carga negativa y para un catión se restan tantos electrones como
cargas positivas. A este valor se le denomina a
2- Se determina el número total de electrones necesarios para que todos los
átomos de la especie puedan adquirir la configuración de gas noble,
multiplicando el número de átomos diferentes del hidrógeno por 8 y el
número de átomos de hidrógeno por 2. A esta cantidad se le denomina b.

b-a
Número de enlaces =
2
Ejemplos
Ejemplo 2: SiO4-4
1) Si: 4e- val
Ejemplo 1: H2CO O: 6e-x 4 = 24 e- val a =32
+ 4 cargas neg.
1) C: 4e-
a =12 2) b = 8x5= 40 O 4-
H: 1e- x 2= 2e-
#enlaces= (40 -32)/ 2 = 4
O: 6e- Si O
O
H
2) b = 8x2 + 2x1 = 18
O
#enlaces= (18 -12) / 2 = 3 H C O
3) e- de val libres= 32- 8= 24
3) e- de v. libres: 12-6= 6 H
4) 4-
H H C O O
4)
H C O O Si O

O
Propiedades de los compuestos
covalentes
Son gases, líquidos o sólidos con bajos puntos de fusión.
Algunos sólidos covalentes presentan altos puntos de fusión y
ebullición.
Muchos no se disuelven en líquidos polares como el agua.
Mayormente se disuelven en líquidos no polares como el
hexano o la gasolina.
En estado líquido o fundido, no conducen la corriente
eléctrica.
Cuando forman soluciones acuosas, éstas son malas
conductoras de la electricidad.
Comparación de propiedades
Compuestos iónicos y covalentes
Resonancia
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe
correctamente las propiedades de la molécula que
representa.

Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces


idénticos mientras que en la estructura de Lewis
aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).

O
O
O
Resonancia
Explicación: Suponer que los enlaces son
promedios de dos posibles situaciones
A estas estructuras
O O se les llama formas
O O resonantes
O O

- No son diferentes tipos de moléculas, solo hay una molécula: la real, que
no es una ni la otra.
- Las estructuras son equivalentes.
- Sólo difieren en la distribución de los electrones, no de los átomos.
Excepciones a la regla del octeto
• No todas las especies químicas cumplen la regla del
octeto.
• Hay tres clases de excepciones a la regla del octeto

a) Moléculas con # de e- impar.

N Otros ejemplos: ClO2, NO2


O
b) Moléculas en las cuales un átomo tiene menos de un octeto.

F
BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).
B F
F Ejemplos: Compuestos de Be, B, Al.
Excepciones a la regla del octeto
c) Moléculas en las cuales un átomo tiene
más de un octeto.
PCl5 La clase más amplia de
moléculas que violan la regla
# de e- de val  5+7x5= 40 e- consiste en especies en las
que el átomo central está
rodeado por mas de 4 pares
de e-, tienen octetos
expandidos.

Otros ejemplos: ClF3, SF4, XeF2


Todos estos átomos tienen orbitales d disponibles para el
enlace (3d, 4d, 5d), donde se alojan los pares de e- extras.
Problemas de aplicación
1. En un enlace covalente:
•Los átomos formando el enlace están en la forma de
iones.
•Hay transferencia total de electrones de un átomo a
otro.
•Los electrones son compartidos en forma
relativamente igual por los dos átomos.
•El pasaje de la corriente eléctrica es muy fácil
•Es la gran diferencia en electronegatividad lo que
mantiene el enlace.
2. Qué compuesto de los que se
indican a continuación, tendrán todos
sus enlaces esencialmente covalentes?

a) NaOH b) ZnCl2
c) CH3CO2Na d) CaCO3
e) CH3CH2OH
3. De los siguientes compuestos diga cuantos enlaces
iónicos y cuantos enlaces covalentes tiene.

Enlaces iónico Enlaces covalente


•Na2O2
•H2O2
•CO2
•N2O3
•Cl2O5
•Mn2O3
•H2S
•N2O3
En la siguiente estructura determine usted
cuantos enlaces iónicos hay y cuantos
enlaces covalentes hay en la estructura
siguiente:
CONCLUSIONES Y/O ACTIVIDADES DE INVESTIGACIÓN
SUGERIDAS

Investigar lo siguiente:
1. Los enlaces en su importancia en la
existencia de la vida, fundamente con
ejemplos.
2. En que tipo de materiales se identifican los
enlaces iónicos.
3. Construya una tabla en donde describa las
principales propiedades de los compuestos
iónicos, y sus aplicaciones.
5.3. HIBRIDACION

111
Dr-Ing. José L. Piñeiros M.
Hibridación
• Por ejemplo, el carbono, con sus 4 e- de valencia y su notación de
Lewis, es decir solo 2 electrones desapareados, no explicaría la
formación de 4 enlaces simples iguales en el metano, CH4.

Para explicar esta posibilidad es


necesario recurrir a una nueva
teoría: la hibridación de orbitales.

• La hibridación es la suma de orbitales para dar un nuevo conjunto


de orbitales, en igual número, y de igual energía


• C ••
La formación del metano, CH4
Hibridación sp3

Hibridación

CH4
Híbridos sp3
El metano, CH4
Hibridación sp2

Hibridación
Híbridos sp2
Hibridación sp
Hibridación
Híbridos sp
Enlaces múltiples
El Etileno tiene un doble enlace en su estructura de Lewis.

H H
C=C
H H
Molécula plana
El eteno o etileno, C2H4
Enlaces múltiples
• El Acetileno, C2H2, tiene un triple enlace.
• La molécula es lineal, H – C  C – H
El etino o acetileno, C2H2
Geometría molecular
Es importante saber predecir la geometría o forma molecular, puesto que de
ella derivaremos muchas propiedades.
a) Se dibuja la estructura de Lewis.
b) Se cuenta el número de pares de e- de enlace y los no enlazantes
alrededor del átomo central y de acuerdo a ello se atribuye un tipo de
hibridación
c)La geometría molecular final vendrá determinada en función de los átomos
o grupos atómicos unidos al átomo central.

Estructura de
Lewis Geometría de los Geometría molecular
Requiere sp3 pares de e- (pirámide trigonal)
(tetraedral)
Geometría molecular

# de pares Geometría de # de pares # de pares Geometría molecular Ejemplos


de e- del los pares de de e- de e- no
átomo e- enlazantes enlazantes
central

lineal

Trigonal plano

Angular
Geometría molecular
# de pares Geometría de # de pares # de pares Geometría molecular Ejemplos
de e- del los pares de de e- de e- no
átomo e- enlazantes enlazantes
central

Tetraedral Tetraedral

Piramidal-Trigonal

Angular
Hibridación y Geometría molecular: Resumen

Número de Número Angulo


Hibridación enlaces de pares Total Geometría de enlace Ejemplo
sigma solitarios (aprox)

sp 2 0 2 Lineal 180 BeH2

2 1 3 Angular SO2
sp2 3 0 3 PlanaTrigonal 120 SO3
2 2 4 Angular
3 1 4 Piramidal- H2O
sp3 trigonal 109,5 ª NH3
4 0 4 Tetraédrica CH4
Polaridad molecular
Las propiedades de las sustancias dependen en gran medida de su polaridad, es
decir la distribución de la densidad electrónica.
Para determinar si una molécula es polar, necesitamos conocer dos cosas:
1- La polaridad de los enlaces de la molécula.
2- La geometría molecular HO
2

CO2

Cada dipolo C-O se anula


porque la molécula es Los dipolos H-O no se anulan
lineal porque la molécula no es lineal,
sino angular.
Polaridad molecular
Polar

Si hay pares no
enlazantes la molécula
es polar.

Si los pares de e- de enlace están distribuidos


simétricamente alrededor del átomo central, la molécula es
no polar.
Moléculas polares
5.4. ENLACES
METALICO

132
Dr-Ing. José L. Piñeiros M.
ENLACE METALICO

Metal (electropositivo) + Metal (electropositivo)

Todos los átomos tienden a ceder electrones


Na· Na· Na· Na·

Enlace metálico
(núcleo positivo)

Na+Na+
Na+Na+

133
La “Teoría del Mar de Electrones”:
Enlace Metálico
afirma que siendo los electrones
de valencia de un metal muy
débilmente atraídos por el núcleo,
estos electrones se desprenderían
del átomo, creando una estructura
basada en cationes metálicos
inmersos en una gran cantidad de
electrones libres (un mar de
electrones) que tienen la
posibilidad de moverse libremente
por toda la estructura del sólido.
Metal Punto de fusión (°C)
Na 97,8
Fe 1536
W 3407
Enlace metálico (Mg)
Propiedades que genera
el enlace metálico
• Los metales son buenos
conductores del calor y la
electricidad.
• Sin dúctiles, maleables, tenaces
• Son relativamente blandos (se rayan
fácilmente)
• Poseen alta densidad
• Poseen color y brillo característico
• Algunas de las propiedades + + + + +
señaladas se explican por la
facilidad con la que se realizan
desplazamiento de partes del cristal + + + + +
a lo largo de los planos
estructurales.
5.5. FUERZAS
INTERMOLECULARES

137
Dr-Ing. José L. Piñeiros M.
Fuerzas intermoleculares
Son fuerzas más débiles que los enlaces
covalentes que mantienen unidas a las
moléculas en el estado condensado (líquido
o sólido)

Fuerzas de London
Fuerzas de Van der Waals
Fuerzas dipolo-dipolo
Enlaces por puentes de hidrógeno
Fuerzas de dispersión de London
 Se originan por la atracción entre dipolos instantáneos e inducidos
formados entre las moléculas (polares o no polares)
 Dipolos instantáneos: El movimiento de los electrones en el orbital
origina la formación de dipolos no permanentes.
 Dipolos inducidos: Los electrones se mueven produciendo un dipolo
en la molécula debido a una fuerza exterior (otros dipolos).

Estas fuerzas están presentes en todo tipo de sustancia y su intensidad


depende de la masa molar. Son las únicas fuerzas intermoleculares presentes
en moléculas no polares
Fuerzas de dispersión de London

Moléculas no polares

En una de ellas se
forma un dipolo
instantáneo

El dipolo
instantáneo induce
a la formación de un
dipolo en la
molécula vecina
Fuerzas de London
Grafito
Fuerzas dipolo-dipolo
Interacción entre el dipolo en una molécula y el dipolo en la molécula
adyacente. Las fuerzas dipolo-dipolo se presentan entre moléculas
polares neutras, y su intensidad depende de la polaridad molecular.
Enlaces Puente de Hidrógeno (EPH)
Es un caso especial de las fuerzas dipolo-dipolo. Son fuerzas
intermoleculares muy fuertes.
El enlace de hidrógeno requiere que un H este unido (enlazado) a un
elemento altamente electronegativo. Estas fuerzas de enlace de
hidrógeno se hacen más importantes entre compuestos con F, O y N,
unido a H
EPH en el agua
Efecto de los EPH en la propiedades físicas
Punto de
ebullición
normal
(K)

Masa molecular
 Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por
puentes de hidrógeno, aumenta el punto de ebullición.
CONCLUSIONES Y/O ACTIVIDADES DE INVESTIGACIÓN
SUGERIDAS

Investigar lo siguiente:

1.Los enlaces covalentes en que tipo de


sustancias orgánicas se encuentran presentes
que usen lo ingenieros electrónicos y cual es
su aplicación .

2. Dentro de la gama de materiales compuestos


que son muy usados actualmente que tipo de
enlace se encuentra presente y porque.

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