Universidad de Colima

Facultad de Ciencias Químicas

“Estudio de la nucleación, crecimiento y fenómenos

interfaciales de Si3N4 con Grafeno-CNT sintetizados in
situ en matrices cerámicas porosas de SiC mediante
el proceso CVD”
Presenta:
I.Q. Sonia Sanet Mendoza Barraza
Asesores:
Dr. Valentín Ibarra Galván
Dr. Carlos I. VillaVelázquez Mendoza

Coquimatlán, Colima, 27 de Abril de 2015

INTRODUCCION

Materiales Cerámicos
 Son materiales
inorgánicos, que
constan de
elementos metálicos
y no metálicos
enlazados entre sí,
principalmente por
enlaces iónicos y/o
covalentes.
 Propiedades
Propiedades
Químicas

Propiedades Propiedades
Térmicas Mecánicas

MATERIALES
CERÁMICOS
Propiedades Propiedades
Nucleares Eléctricas

Propiedades Propiedades
Ópticas Magnéticas

Lee, J.G.; Cutler, I.B., Ceram. Bull., 58, 869, (1979)

Clasificación de los Materiales Cerámicos

Tradicionales
MATERIALES
CERÁMICOS
Avanzados
 Materiales Cerámicos Tradicionales
 Arcillas (silicatos y alumino-
silicatos)

Porcelana fina Ladrillos

Características
 Porosos

 Gran contenido de
Porcelana eléctrica
impurezas Baldosas

 Baja resistencia a altas

temperaturas
Vidrios
Cerámicas refractarias
Materiales Cerámicos Avanzados
 Boruros
 Carburos
 Nitruros
impulsores
 Siliciuros

SiC Características
 Alta tensión
 Alta estabilidad química
 Baja conductividad
eléctrica
 Resistencia a la oxidación
álabes
Callister, W. Introducción a la Ciencia de los Materiales, Editorial Reverté, S.A.
Demanda de materiales cerámicos porosos
 Área biomédica

 Electrónica
||
Ingeniería de tejidos Reemplazos óseos

 Industria aeroespacial
sensores

Convertidor de energía solar

Soporte Celda de
para baterías combustible solido
electrodos
 Filtros para metales
fundidos
 Aplicaciones estructurales
 Altas temperaturas
 Ambientes corrosivos
 Desgaste
Aislantes térmicos

Soportes de catalizadores

Studart, A.R., et.al. (2006)., J. Am. Ceram. Soc., 89:1771-1789

Woyanski, J.S., (1992)., Am. Ceram Soc. Bull., 71:1674-1682
 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Pregunta de Investigación
 ¿Es posible sintetizar un material cerámico
compuesto poroso con altas propiedades
térmicas y mecánicas (tensión y compresión)
mediante la síntesis in situ de fases de Si3N4 con
nanoestructuras de grafeno y CNT?
Hipótesis
 Infiltrar
Si3N4 proporciona estabilidad y resistencia
enlazando las distintas fases internas del material
cerámico compuesto.

 Usar nanoestructuras (grafeno y CNT) aporta

nuevas propiedades a los materiales cerámicos
compuestos, como: altas propiedades térmicas y
mecánicas.
Objetivo general y particulares
1.Consolida-
ción de
micro y nano
partículas
con almidón 2.Síntesis e
infiltración
5.Aplicaciones de Si3N4 por
el método
CVD.
Material
cerámico
compuesto
Introducien poroso 3.Nano-
do CNT y estructuras
grafeno de carbono
enlazados (CNT y
con Si3N4 grafeno)
4.Síntesis de
materiales
cerámicos
compuestos
DESARROLLO EXPERIMENTAL

ETAPA 1
 Consolidación de micro y nano
partículas con almidón.
 Objetivo

Cebada
Condiciones para CVD:

Arroz • Partículas deben ser

consolidadas.

SiC • Soportar tratamiento

térmico sin
expandirse.
Papa

• Ser porosas.
Maíz
 Metodología

SELECCIÓN DEL ALMIDÓN CONSOLIDACIÓN DE SiC

- TG CON ALMIDÓN
- DTA SELECCIONADO
- DSC
- Pruebas Reológicas Relación SiC/Almidón

Alves, H.M., et. al. (1998). Pergamon. 33 (10), 1439–1448.

Minatti, J.L., et. al. (2009)., Journal of the European Ceramic Society. 29, 661-668.
 Caracterización de los almidones
 Microscopía electrónica de barrido
Arroz Cebada

Maíz

15

Papa
 Difracción de rayos X

Norman W.H. et.al. (1998). Carbohydrate Polymers. 6, 277–284.

16
Caracterización
térmica

17
 Formación de pastas

18
  Consolidación de SiC con almidón de maíz

Suspensión almidón maíz + agua Formación de la pasta Pasta almidón SiC

Preformas SiC
Moldeado Mezcla homogénea Mezcla
almidón + SiC

Pieza consolidada
con almidón de maíz
20 a)
SiC

Resultados
%w SiC %w Almidón corn-starch

Maíz 70 2

b) c)
SiC
SiC

residual corn-starch
residual
ETAPA 2
 Síntesis e infiltración de Si3N4 por el
método CVD.
 Resistencia
al desgaste
y corrosión
en diferentes
ambientes

Si3N4
Altas
Resistencia
propiedades
al choque
mecánicas
térmico
a altas T

A.L. Leal et.al. (2006), Materials Chemestry and Physics. 98 (1), 27-33.
Rutas de síntesis
 Proceso de extrucción multipase
 Fabricación de piezas porosas de Si3N4/Si2N2O
 T=1400°C
 Gas N2
 t= 20 h

 Nitruración de Si metálico en polvo

 T= 1250-1400°C
 Mezcla 90:10 α-Si3N4 y β-Si3N4 Usan semillas
de Si3N4 en
3Si(s) + 2N2(g) → Si3N4(s) polvo
mezcladas
con el Si para
 Reducción carbotérmica de sílice en N2 acelerar las
 T=1250-1550°C rxs.
3SiO2 (s) + 6C (s) + 2N2(g) → Si3N4(s) + 6CO(g)
 Deposición química de vapor (CVD)
 Precursores gaseosos de Si (SiCl4, SiH4, SiBr4 y
SiI4) ó precursores líquidos de Si
(tetrametilsilano) y como precursor de N2 el
NH3
 Producen polvos de Si3N4(s) de alta pureza
- SiCl4(g) + 6NH3(g) → Si(NH2)(g) + 4NH2Cl(g)
3Si(NH2)(g) → Si3N4(s) + 2NH3
- 3SiH4(g) + 4NH3(g) → Si3N4(s) +12H2(g)

J.C.Flores et.al. (2011), Journal of the Europan Ceramic Society. 32 (1), 175-184.
Método: 100 140

• CVD Curve B ___

Curve A __ __ __
90 120
51.97 w %
80 (543-565 ºC) exo 100

Materiales: 70 80

Weight loss (%)

972 ºC

DTA (V/mg)
• Na2SiF6
60 NaF(s) NaF(l) 60

50 1024 ºC 40
• Matriz de SiC 40 20
consolidada 30 0
con almidón Na2SiF6 (s) 2NaF(s) + SiFX (g) 28.69 w %
20 -20
de maíz (965-1200 ºC)
10 -40
• N2 0 -60
0 200 400 600 800 1000 1200
Temperature (ºC)
Caracterización
del precursor: 𝑁𝑎2 𝑆𝑖𝐹6(𝑠) → 2𝑁𝑎𝐹(𝑠) + 𝑆𝑖𝐹4(𝑔)
• TGA
• DTA 3𝑆𝑖𝐹4(𝑔) + 𝑁2(𝑔) → 𝑆𝑖3 𝑁4(𝑠) + 6𝐹2(𝑔)
25

Leal-Cruz AL, et. al. (2007), Solid State Ionics ;177:3529-3536.

 Diseño Experimental

Parámetros constantes:
Variables:
• F= 9 cm3/min
• trxn= 1, 2, 3 y 4 h • Presión= 10 mbar
• T Na2SiF6 = 400 °C
• T preforma = 1300 °C
 SIÍNTESIS E INFILTRACIÓN
Resultados
1h
CONSOLIDACIÓN

SiC

2h

3h

Almidón maíz

4h

27
 t=1h t=2h
SiC Si3N4

Si3N4

t=3h t=4h

Si3N4
Si3N4

28
t= 1 h t= 2 h

t= 3 h t= 4 h

29
Difracción de rayos X

30
 31

CONCLUSIONES PRELIMINARES

• El almidón de maíz es el óptimo para la

consolidación de las micropartículas de SiC.

• Es factible la síntesis e infiltración de Si3N4 por el

método CVD.

• El tiempo fue el factor mas importante en la

producción de nanofibras de Si3N4.

• Difracción de rayos X:
• β-Si3N4
• Si2N2O
 Se prepararon muestras por triplicado para
pruebas mecánicas

 Escritura de articulo:
 Materiales y métodos
 Resultados y discusión
 Conclusiones

 Escritura de tesis

 Pruebas exploratorias colocando semillas de Si

 Etapa 3. Síntesis de CNT

Agradecimientos
• DRX. Dr. Jorge González González, Universidad de Colima,
FCQ.

• SEM-EDS. Dra. Lourdes Cabrera Lara, UNAM-UAEMex.

• Almidones. Dra. Guadalupe Méndez Montealvo, IPN-CICATA

Querétaro.

• TG-DTA-DSC. Dr. Martín Pech Canul, CINVESTAV, Saltillo.

• Diseño de Reactores. M. en C. Jorge Luis Rodríguez Mendoza,

Universidad de Colima, FIC.

• Dinámica de Fluidos. Dr. Carlos Escobar del Pozo,

Universidad de Colima, FIME
33