PIROMETALURGIA

Dr. José Antonio Romero Serrano

Dr. Aurelio Hernández Ramírez

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 Tema

Cinética de reacciones
fluido-partícula sólida

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 Cinética de reacciones fluido-partícula
sólida

Las reacciones de éste tipo pueden

representarse:

𝑎𝐴(fluido)+bB(sólido) = productos fluidos

= productos sólidos

= productos fluidos y sólidos

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Cinética de reacciones fluido-partícula sólida

Ejemplos de éste tipo de reacciones:

1) Tostación de menas sulfuradas para producir óxidos

metálicos:
2𝑍𝑛𝑆(𝑠) + 3𝑂2(𝑔) → 2𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 2𝑆𝑂2(𝑔)

2) Preparación de metales a partir de sus óxidos por

reacción en atmósferas reductoras.

𝐹𝑒3 𝑂4(𝑠) + 4𝐻2(𝑔) → 3𝐹𝑒(𝑠) + 4𝐻2 𝑂(𝑔)

3) Tratamiento de protección de superficies sólidas por

procesos tales como el recubrimiento de metales
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Cinética de reacciones fluido-partícula sólida

Modelo de conversión progresiva:

tiempo tiempo

Partícula Partícula Partícula

inicial sin parcialmente totalmente
reaccionar consumida consumida

La partícula final es dura, firme

y no ha cambiado de tamaño.
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Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Modelo de conversión progresiva:
De acuerdo con el modelo, la reacción se produce
continuamente en toda la partícula sólida

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Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Modelo del núcleo que se encoge sin
reaccionar:
De acuerdo con el modelo, la reacción se produce
en un frente estrecho que se mueve hacia el interior
de la partícula sólida. El reactivo se convierte
completamente a medida que el frente de reacción
se va desplazando.

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Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Modelo del núcleo que se encoge sin reaccionar:
El propuesto por Yagi y Kunii
considera cinco etapas
sucesivas:

1) Difusión del reactivo

gaseoso A a través de la
película gaseosa que
rodea a la partícula hasta
la superficie de ésta.

2) Penetración y difusión de A
a través de la capa de
ceniza hasta la superficie
del núcleo que no ha
reaccionado. 8
Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Modelo del núcleo que se encoge sin reaccionar:
3) Reacción del reactivo
gaseoso A con el sólido en
ésta superficie de reacción.

4) Difusión de los productos

gaseosos formados a través
de la capa de ceniza.

5) Difusión de los productos

gaseosos a través de la
película gaseosa (en
contracorriente).

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Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Modelo del núcleo que se encoge sin reaccionar:
Etapas controlantes
a) Difusión a través de la película gaseosa.
𝐴(𝑔) + 𝑏𝐵(𝑠) → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 Radio en función del tiempo
𝜌𝐵 𝑅 𝑟𝐶 3
𝑡= 1−
3𝑏𝑘𝑔 𝐶𝐴𝑔 𝑅
Tiempo necesario para la
completa reacción:
𝜌𝐵 𝑅
𝜏=
3𝑏𝑘𝑔 𝐶𝐴𝑔
Fracción de sólido sin
reaccionar:
𝑡 𝑟𝐶 3
=1− = 𝑋𝐵
𝜏 𝑅 10
Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Modelo del núcleo que se encoge sin reaccionar:
Etapas controlantes
b) Difusión a través de la capa de ceniza
Radio en función del
𝐴(𝑔) + 𝑏𝐵(𝑠) → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 tiempo
𝜌𝐵 𝑅2 𝑟𝐶 2 𝑟𝐶 3
𝑡= 1−3 +2
6𝑏𝒟𝑒 𝐶𝐴𝑔 𝑅 𝑅

Tiempo necesario para la

completa reacción:
𝜌𝐵 𝑅2
𝜏=
6𝑏𝒟𝑒 𝐶𝐴𝑔
Fracción de sólido sin
reaccionar:
𝑡 𝑟𝐶 2 𝑟𝐶 3
=1−3 +2
𝜏 𝑅 𝑅
2
11
=1−3 1− 𝑋𝐵 3 + 2 1 − 𝑋𝐵
Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Modelo del núcleo que se encoge sin reaccionar:
Etapas controlantes
c) Reacción química
Radio en función del
tiempo
𝜌𝐵 𝑅
𝑡= 𝑅 − 𝑟𝑐
𝑏𝑘"𝐶𝐴𝑔
Tiempo necesario para la
completa reacción:
𝜌𝐵 𝑅
𝜏=
𝑏𝑘"𝐶𝐴𝑔
Fracción de sólido sin
reaccionar:
𝑡 𝑟𝑐
= 1 − = 1 − 1 − 𝑋𝐵 1/3
𝜏 𝑅 12
Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Modelo de partículas esféricas de tamaño
decreciente

tiempo tiempo

Partícula La disminución de La partícula

inicial sin tamaño es disminuye de
reaccionar producida por tamaño con el
ceniza escamosa tiempo,
o productos desapareciendo
gaseosos finalmente
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Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Modelo de partículas esféricas de tamaño
decreciente Etapas:

1) Difusión del reactivo A desde

el cuerpo principal del gas a
través de la película gaseosa
hasta la superficie del sólido.

2) Reacción sobre la superficie

entre el reactivo A y el sólido.

3) Difusión de los productos de

reacción desde la superficie
del sólido a través de la
película gaseosa hasta el
cuerpo principal del gas. 14
Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Modelo de partículas esféricas de tamaño decreciente
Etapas controlantes
a) Reacción química
Comportamiento idéntico al de partículas con
núcleo que se encoge.
b) Difusión a través de la película gaseosa
Radio en función del Tiempo necesario para la
tiempo 2 completa reacción:
𝜌𝐵 𝑅02 𝑅
𝑡= 1− 𝜌𝐵 𝑅02
2𝑏𝐶𝐴𝑔 𝒟 𝑅0
𝜏=
2𝑏𝐶𝐴𝑔 𝒟
Fracción de sólido sin
reaccionar: 2
𝑡 𝑅 2/3
=1− = 1 − 1 − 𝑋𝐵
𝜏 𝑅0 15
Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Determinación de la etapa controlante de la velocidad

Difusión en la película
gaseosa
𝑡𝛼𝑅 1.5 𝑎 2.0

Difusión a través de la
ceniza
2
𝑡𝛼𝑅

Reacción química
𝑡𝛼𝑅

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Cinética de reacciones fluido-partícula sólida
Ejemplo: Se tuestan partículas esféricas de sulfuro
de zinc con R = 1 mm en una corriente con 8% de
oxígeno a 900°C y 1 atm. La estequiometría de la
reacción es:

2𝑍𝑛𝑆 + 3𝑂2 → 2𝑍𝑛𝑂 + 2𝑆𝑂2

Suponiendo que la reacción tiene lugar de acuerdo

con el modelo del núcleo que se encoge sin
reaccionar, calcular el tiempo necesario para la
conversión completa de una partícula, si:
a) La difusión a través de la capa de ceniza es la
etapa controlante.
b) La reacción química es la etapa controlante. 17
Cinética de reacciones fluido-partícula sólida

Se tienen los siguientes datos:

Densidad del sólido = 4.13 g/cm3 = 0.0425 mol/cm3

Constante de velocidad = 2 cm/s

Coeficiente de difusión efectiva = 0.08 cm2/s

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