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Fenómenos

superficiales
e
interfaciales
Itilier T. Salazar Quintana
II-2017
Fenómenos naturales
Equilibrio solido liquido
Interacción gota de agua - superficie
Gota de agua

Las moléculas del interior atraen a las


externas, formando esferas (de menor
superficie) que tienen menor área superficial
(Gmínimo).

G = f(p,v,T,n,A……)
Gota de agua
Fuerzas intermoleculares responsables de la tensión /superficial –
interfacial
Fuerzas de van der Waals ( fuerzas de dipersion de London)
Puente hidrógeno ( agua)
Uniones metálicas ( mercurio) +
Fisicoquímica de Interfases
Fase: porción homogénea de un sistema, en la cual las
propiedades se mantienen constantes.
Interfase: región tridimensional intermedia entre dos
fases en contacto.

• Líquido/líquido  Propiedades
• Líquido /sólido  y
composición
• Gas/líquido especial

• Gas/sólido
Superficie: concepto geométrico bidimensional y aparente.
Frontera entre dos fases.
Fisicoquímica de Interfases
fuerzas de cohesión
descompensadas

fuerza resultante hacia el interior del liquido


Fase (g)
tensión superficial

la superficie libre el líquido


Fase (l) tiende a disminuir su presenta una
extensión para resistencia a la
disminuir la energía penetración
libre superficial y superficial
hacer el sistema mas
estable. Esta es la
razón por la que las
gotas de líquido
tienden a adoptar
forma esférica.
TENSIÓN SUPERFICIAL : 

dG =  dA La disminución del área interfacial es


un proceso espontáneo.

Es una propiedad de los líquidos, derivada de las fuerzas


de cohesión entre las moléculas que lo componen. Cada
líquido posee un valor característico y propio de tensión
superficial y será mayor cuanto mayor sean las fuerzas
intermoleculares.

Las fuerzas de atracción entre sus moléculas explican


porque los líquidos tratan de minimizar su superficie libre
formándose en ella una película con características
propias. La superficie contraída es el estado con mínima
energía libre superficial
TENSIÓN SUPERFICIAL : 
T = 20°C contra agua

Cuando la tensión interfacial entre dos líquidos es cero,


éstos son totalmente miscibles.
Significa que se necesitan 72 erg. de
energía para aumentar la superficie de
una gota de H2O en 1 cm2.

Líquidos (dina/cm) a 20ºC

Acetona 23.70
Benceno 28.85
CCl4 26.95
Metanol 22.61
H2O 72.75
Temperatura ebullición = f(altura)
TENSIÓN SUPERFICIAL y Temperatura


La tensión superficial se ve
afectada en forma inversamente
proporcional con respecto a la
temperatura

T
TENSIÓN SUPERFICIAL DEL AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS:
Temperatura en ºC Tensión superficial en Dinas.cm-1
15 73.49
20 72.75
25 71.98
30 71.18
Efecto de la temperatura sobre la tensión
superficial

tºC  x 103 (N/m) : H2O

0 75.60
20 72.75
40 69.56
60 66.18
80 62.60
Tensión Superficial
Interfaz sólido - líquido:

Una gota líquida colocada sobre una


superficie solida uniforme y plana, puede
esparcir, no esparcir o tomar posiciones
intermedias.
Humectación

• Ws/l = Yl/a (1 + cosƏ)


G en el equilibrio:

 s/a =  1/a Cos  +  s/l

Wadh =  s/a +  1/a -  s/l

Wadh = 1/a (1+ cos) Ecuación de Young


Si;

 = 0º cos  = 1 entonces; Wadh = 2a/l


Mojabilidad

= 180º cos  = -1 entonces, Wadh = 0


Impermeabilidad
Sólido Líquido θ(298ºK)

Vidrio H2O 0
Hg 128-148
Parafina H2O 106
C6H6 0
Politetrafluoroetileno H2O 108
Hg 150
C6H6 46
Advancing surface science. Issue-29 (05/2013

Wettability of carbon fibres using single-fibre contact angle


measurements – a feasibility study

Authors: Katrin Oetjen, Frank Thomsen, Thomas Willers


Complemento

• Revisar y estudiar la información adicional en relación a


la determinacion de ángulos de contacto.

• Ejercicio: El Angulo de contacto agua/grafito es de 86º a


298 K.
• a.-Calcule el trabajo de adhesión agua/grafito.
R = 77 x10-3 J/m2.
Tubo capilar
La Capilaridad
• La capilaridad, que es el ascenso de los líquidos por tubos muy
estrechos.
• El líquido asciende por las fuerzas atractivas entre sus moléculas y
la superficie interior del tubo. Estas son fuerzas de adhesión. Hay
que diferenciarlas de las fuerzas de cohesión, que son las fuerzas
que unen las moléculas entre sí, y que son responsables de su
condensación.
El menisco de un líquido es la superficie curvada que forma en un
tubo estrecho. Para el agua tiene la forma ascendente (como una
U) porque las fuerzas que provocan la adhesión de las moléculas
de agua al vidrio son mayores que la fuerzas de cohesión, en
cambio en caso del mercurio, las fuerzas de cohesión son mayores
que las de adhesión y el menisco tiene unos bordes curvados hacia
abajo.
Capilaridad. Ecuación de Young-Laplace y Kelvin

• Cuando un liquido asciende por un tubo capilar y moja


las paredes del tubo, forma un menisco cóncavo en la
superficie liquido-aire en virtud de la diferencia de
presión entre el liquido contenido en el recipiente y la
presión del liquido en el interior del capilar. Esta
diferencia de presión provoca un ascenso del liquido en
el interior del capilar y se detiene en el momento en que
las presiones son iguales, es decir, la presión
hidrostática de la columna del liquido en el capilar y la
presión fuera del mismo.
• Ec. De Young-Laplace: ΔP = 2у /R
Por tanto, la tensión superficial depende
directamente de la diferencias de presión, ΔP, y el
radio del capilar la afecta en forma inversa.
En el ascenso y descenso capilar
Explicacion de la Capilaridad
Ascenso capilar
Ejercicio de aplicación
Ecuación de Young-Laplace

• Mientras mas suba el liquido por el capilar, la diferencia


de presión es mayor, y por lo tanto, mayor es el valor de
la tensión superficial del liquido. Esta idea esta
expresada a través de la ecuación de Young-Laplace.

• ΔP = 2у / R

• Se desprende que la tensión superficial depende
directamente de la diferencia de presiones mientras que
el radio la afecta inversamente.
Ecuación de Joung-Laplace
Aplicación Ecuación Joung Laplace
Interfases Líquido/Líquido
Coeficiente de esparcimiento (S)

S = Wadh - Wcoh A
S   s   L   LS S tensión superficial del líquido B L TS líquido A
y LS tensión interfasial entre líquidos A y B
Cuando colocamos una gota de un líquido inmiscible (A) sobre
otro (B), puede: A

• Permanecer como una gota S<0


B
A
• Extenderse como película delgada
insoluble S>0 B
Esparcimiento de un liquido sobre otro

• Al colocar una gota liquida, ß, sobre una superficie plana de otro


liquido, fase α, puede ocurrir:
• -Disolución de la fase ß en α
• -Esparcimiento de la fase ß sobre α formando una película
superficial a temperatura y presión constante. Una variación
infinitesimal del sistema, significa:
• dG = [əG/əA α ]p,T dA α + [ əG/əA α ß]p,T dA α ß + [əG/ əA ß ]p,TdAß

• Si los incrementos de área son –dAα = dAαß = dAß el coeficiente de


esparcimiento de ß sobre α, es:
• εßα = уα –уß - уαß
Coeficiente de esparcimiento sobre agua a 293 K

• Liquido εαß, mN/m


• Etanol +50.4
• Metanol +50.1
• Propanol +49.1
• Éter etílico +45.5
• Cloroformo +13.0
• N-hexadecano -9.3
• Yoduro de metileno -26.5
Coeficiente de esparcimiento

• Valor positivo de εαß indica que el esparcimiento sobre agua es espontaneo.

• Ejercicios
• -La tensión superficial del agua y benceno son 72.75 y 28.90 mN/m y la tensión interfacial entre
los dos líquidos puros es 35.0 mN/m. Calcular εαß .

• -Calcule el coeficiente de esparcimiento de agua sobre grafito.


• R: -67 x 10-3 j/m2.
Ejercicio de aplicación

• 1.-Se determino la tensión superficial por el peso de la gota de un cierto liquido,


obteniéndose los siguientes valores: numero de gotas = 20; masa de las 20 gotas =
1.474 g; aceleración de gravedad = 981 cm/s2; densidad = 1 g/cm3; diámetro del
capilar = 0.545 cm. Cual es el valor de la tensión superficial?.

• 2.-.Calcular la tensión superficial del tolueno obtenido por el método del ascenso
capilar, Datos: altura del liquido en el capilar = 15 mm; densidad del liquido = 0.66
g/cc; diámetro del capilar = 0.076 cm; ángulo e contacto = 0
Interacción solido gas
ADSORCIÓN

Importante en catálisis heterogénea, cromatografía,


intercambio iónico, etc.
Adsorción: Aumento o disminución de la
concentración de un componente en la interfase s/l, s/g,
g/a, etc. de un sistema
Adsorbente: Fase que adsorbe.
Adsorbato : Fase adsorbida.
Tipo de adsorción : Física y Química
Secuencia del llenado de la monocapa
MODELOS: Isoterma de adsorción:

Según Brunauer las isotermas de adsorción


pueden ser de 5 tipos;
Isotermas de adsorción de Langmuir:
Postulados de la Teoría de Langmuir;

1.-Supone una superficie sólida formada por un cierto numero S de sitios activos
capaces de ser ocupados por el adsorbato.
2.-En un momento habrán: S1 sitios ocupados

S0 sitios libres, por lo tanto, ST = S1 + S0

3.-La velocidad de desorción es proporcional a S1

Se define; Vd = k 1 S1
 = S1 /ST
 Fracción de área ocupada o sitios ocupados

Finalmente;

P/V = (1/kVm) + P/Vm

Vm : Cantidad de gas necesaria para formar una monocapa.

V : Cantidad de gas adsorbida

De la gráfica P/V v/s P, se calcula Vm y k


P 1 P
 
Graficar P/V versus P con una pendiente de 1/Vm e
intercepto de 1/(bVm)
V bVm Vm Vm puede transformarse en área superficial u b
representa la velocidad a la cual ocurre la reacción

S = 1/Vm
 P/V
b
J = 1/bVm
0
P P
Determinación de área de polvos sólidos:

Conocido Vm desde isotermas de adsorción se puede


calcular el área del sólido. A saber sea;

A : área especifica del sólido


 : área molecular del gas
N : Número de Avogadro de molecular adsorbidas

A = N0 si; N = nN0

De gases ideales;

n = PVm/RT RT/P = 22400 cm3,


luego;

A = n N0
A = PVm/RT N 0 0
A = (Vm/22400) N 0 0

Vm : medido por isoterma de Langmuir.


Isotermas de adsorción de Brunauer, Emmet y Teller

Como Langmuir no da cuenta de todos los datos experimentales, se


estudiaron la adsorción de capas múltiples, a saber;

El modelo BET, supone;

1. Se puede formar una monocapa sobre otras ya existente.


2. A cada monocapa se le puede aplicar la ecuación de Langmuir.
3. El calor de adsorción, Q1 ,de la primera capa, mas el
correspondiente a otras capas, será igual al calor de vaporización del
adsorbato Liquido, Qv.
4. La adsorción y desorción se producirá solo en las últimas
capas.
5.Por condición de equilibrio, la segunda capa debe estar en
equilibrio con la primera y la tercera.
Para algunos materiales es factible que la adsorción
ocurra en multicapas: Isoterma BET
Finalmente;

P/(v(Po-P)) = 1/VmC + (C-1/VmC) P/Po

Graficando;
P/v(Po-P) v/s P/Po
Las isotermas BET sirven para determinar áreas de
sólidos, siendo este uno de los métodos más usados.

Análisis de casos BET;

Pr/v(1-Pr) = 1/VmC + (C-1/VmC) Pr

con; n= V / Vm
Ejercicio de aplicación

• Los datos que se muestran corresponden a la adsorción de amoniaco sobre cloruro de bario.

• P(mm-Hg) 39.5 62.7 108.0 219.0 466.0 555.0 601.0 765.0


V(cm3) 9.2 9.8 10.3 11.3 12.9 13.1 13.4 14.1

Represente la isoterma de adsorción, y


calcule los valores de la constante C y Vm, de acuerdo al modelo de BET. Usando método grafico y calculo
Asuma P° = 6148 mm-Hg
Isoterma de Freundlich:

Para el caso especial de energías de superficies heterogeneas (ejemplo,


mezclas de residuos) en la cual el término de energía, “KF”, varía como una
función del recubrimiento superficial.
1
q e  K F Ce n

n y KF son constantes específicas para el sistema.


Ejercicios

• 1.- Para la adsorción de N2 sobre silica a 77° K se obtuvo la siguiente información.



• Pr 0,005 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,50 0,70 0,80

• Vads 29,2 33,7 38,4 39,7 42,7 45,1 54,0 71,0 110 cm3 /g

• Calcular : Vm, y area específica de la sílica (BET) R: Vm: 32m3/g

A : 140,4 m2/g

• 2.- De datos de adsorción de NH3 sobre carbón activado a 273°K, calcular Vm y K

• P(tor) 50 75 100 150 200 300 400 500
• Vads71 96 110 132 145 164 174 184


R: Vm : 220 cm3/g

K : 9,5*10-3 1/tor
The hurt for human:
For instance, the present in Ukraine
Victor Yushchenko

 Blood and tissue registered


concentrations of dioxin
1,000 times above normal
levels
Before (Feb, 2004) Present (2005)
2,3,7,8-TCDD causes effects on the skin (chloracne) and may cause
cancer in people.
"We had not seen anything like that for the past 100 years, I believe it would
be appropriate to compare this to the fall of the Soviet Union or the fall of
the Berlin wall. “
Dr. Michael Zimpfer, the head doctor of the
Rudolfinerhaus clinic, reveals Yushchenko's blood test
results to the international media.
EJERCICIOS

• Estudiar y resolver la guía de ejercicios N°


2. modelo sobre FENOMENOS DE
ADSORCION.