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REFINACIÓN A ALTA

TEMPERATURA

REACCIONES DE REDUCCIÓN

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Norman Toro V.
RAF- Refinación a fuego
Refinación reductora de cobre

La concentración de oxígeno posterior a la etapa oxidante aumenta hasta


valores cercanos al 0,6%. Gran parte de éste….provoca hasta 6% de
Cu2O.

La remoción involucra el análisis del ternario Cu-H-O. La refinación se


realiza a través de la inyección por toberas de compuestos reductores por
ejemplo: gas natural (principalmente CH4, propano C3H8, otros
hidrocarburos o amoniaco NH3) El proceso finaliza cuando se alcanzan
concentraciones del orden de 1.000 ppm de oxígeno.

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RAF- Refinación a fuego
Refinación reductora de cobre
Las reacciones probables en la remoción de oxígeno son:

Una de las reacciones principales durante la reducción es

Que puede ser obtenida combinando

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RAF- Refinación a fuego
Refinación reductora de cobre

A la temperatura de refinación (1.100°C), la razón pH2O/pH2 de


equilibrio al comienzo de la etapa de reducción es de aproximadamente
15.000, muy favorable termodinámicamente. Finalmente la eficiencia de
utilización del gas reductor no es mas de 35% en la operación industrial

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RAF- Refinación a fuego
Refinación reductora de cobre

Liberados los elementos que participarán directamente en la reducción


puede plantearse la reacción de reducción siguiente:

Es importante que RO sea gaseoso para arrastrarlo fuera del horno y evitar
el equilibrio metal/escoria como sería en el caso si RO fuera líquido o
sólido.

Usualmente el oxígeno se reduce desde 7.000 ppm a ~ 1.000 ppm


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(valores aproximados)
RAF- Refinación a fuego
Refinación reductora de cobre

Principales Reductores

Propano
C3H8 + 7O  4H2O + 1,5 CO2 + 1,5 C

Se utiliza más el propano reformado con vapor de agua

C3H8 + 3 H2O  7H2 + 3 CO

Es mejor reductor porque actúa

7H2 + 3CO + 10 O  7H2O + 3 CO2

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RAF- Refinación a fuego
Refinación reductora de cobre

Amoniaco gaseoso: Este reductor no contiene impurezas, ya que


cuando se inyecta dentro del baño, se produce el cracking,
descomponiéndose en H2O y N2:

3Cu2O + 2NH3  6Cu + N2 + 3H2O

La descomposición del amoníaco es muy rápido y turbulento, y la eficiencia


de reducción del H2 generado es alta. El N2 libre producido remueve la
mezcla del baño. El amoníaco líquido después de pasar por un
intercambiador de calor se alimenta en forma gaseosa al horno.

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RAF- Refinación a fuego
Elección de un hidrocarburo

En la remoción de oxígeno se pueden utilizar distintos hidrocarburos y


dentro de los mas usados se encuentran: gas natural, derivados del
petróleo.

Compuestos gaseosos o líquidos son inyectados por toberas. En el caso


de gases, éstos se inyectan directamente,

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RAF- Refinación a fuego

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Termodinámica de la reducción del cobre

Termodinámica del sistema Cu-O-H

La principal reacción de desoxidación que gobierna el proceso, cuando se


utiliza reductor base hidrógeno es

Cuya energía libre estándar es:

El estado estándar para el oxígeno es la solución hipotética de 1% en


peso. A 1150°C la cte de equilibrio es

fo es el coeficiente de actividad del oxígeno, tomando como estado de


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referencia la solución infinitamente diluida y como estado estándar la
solución 1% peso.
Termodinámica de la reducción del cobre

Termodinámica del sistema Cu-O-CO

La reacción de desoxidación que gobierna el proceso, cuando se utiliza


reductor base monóxido de carbono es la siguiente

Cuya energía libre estándar es:

El estado estándar para el oxígeno es la solución hipotética de 1% en


peso. A 1150°C la cte de equilibrio es

Lo mencionado para el fo en la sección anterior, también es válido aquí.


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En consecuencia
Termodinámica de la reducción del cobre

Termodinámica del sistema Cu-O-CO

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