UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA

TERMODINÁMICA
Profesora: Mag. Rocío G. Hoyos Díaz

Curso: Química II
PROCESOS ESPONTÁNEOS:
Proceso que tiene lugar en un sistema que se deja
evolucionar por sí mismo; una vez que comienza, no es
necesaria ninguna acción externa para hacer que el
proceso continúe.

H2O(s) → H2O(l) C(diamante) → C(grafito)

Los procesos espontáneos pueden ser endotérmicos o

exotérmicos.
Curso: Química II
ENTROPÍA (S):
Es el grado de desorden que presenta un sistema.

Curso: Química II
ECUACIÓN DE BOLTZMANN Y ENTROPÍA:

W = número de microestados
k = cte. de Boltzmann = 1,38x10-23
J/K

Curso: Química II
Ejercicio 28:
Prediga si el cambio de entropía del sistema es positivo o negativo
para cada una de las siguientes reacciones:

a. 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l)

b. NH4Cl(s) → NH3(g) + HCl(g)
c. C12H22O11(ac) → C12H22O11(s)
d. 2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g)

Curso: Química II
ENTROPÍA ESTÁNDAR (S°):
La ecuación de Boltzmann no es usada para determinar la
entropía de un sistema por su dificultad para determinar el
número de microestados. En vez de ello, se obtiene
mediante métodos calorimétricos.

Tanto las entropías de los elementos

como de los compuestos son positivas (S°
> 0)

Curso: Química II
 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA:
La entropía del universo aumenta en un proceso
espontáneo y se mantiene constante en un proceso que se
encuentra en equilibrio.

Para un proceso espontáneo:

Para un proceso en
equilibrio:

Curso: Química II
Cambios de entropía en el sistema:
Para una reacción genérica:

aA + bB → cC + dD

Entonces:

∆S°sist = [c S°(C) + d S°(D)] – [a S°(A) + b S° (B)]

Curso: Química II
Ejercicio 29:
Calcule el cambio en la entropía del sistema de las siguientes
reacciones:

a. CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)

b. N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)

Sustancia CaCO3(s) CaO(s) CO2(g) NH3(g) N2(g) H2(g)

S°(J/mol.K) 92,9 39,8 213,6 193 192 131

Curso: Química II
Cambios de entropía en los alrededores:

Curso: Química II
Ejercicio 30:
La úrea, CO(NH2)2, es un fertilizante común en la agricultura. Haga
cálculos para determinar si la siguiente reacción es
termodinámicamente factible para la producción de úrea:
CO2(s) + 2 NH3(g) → CO(NH2)2(s) + H2O(l)

Sustancia CO2(g) NH3(g) CO(NH2)2(s) H2O(l)

S°(J/mol.K) 213,74 192,45 104,60 69,91
∆H°f -393,51 -46,11 -333,51 -285,91
(kJ/mol)

Curso: Química II
Cambios de entropía en transiciones de fase:

H2O(s, 1 atm) ↔ H2O(l, 1 atm)

Proceso en equilibrio:

Curso: Química II
Ejercicio 31:
¿Cuál es el valor de ∆Ssist cuando 100 mL de etanol (d = 0,789 g/mL),
se vaporizan en su punto normal de ebullición (352 K, 1 atm)?
∆Hvap = 43,5 kJ/mol

Curso: Química II
TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y
ENTROPÍA ABSOLUTA:
La entropía de una sustancia cristalina perfecta es cero a la
temperatura del cero absoluto.

S=0 a T=0
K

Curso: Química II
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS (G):
Es una función termodinámica que permite determinar si
una reacción ocurre de manera espontánea, considerando
sólo al sistema mismo.

∆G ∆H ∆S Tipo de Reacción

- - + Espontánea a cualquier T
+ + Espontánea a altas T (no espontánea a
bajas T)
- - Espontánea a bajas T (no espontánea a
altas T)
+ + - No espontánea a cualquier T (la reacción
Curso: Química II inversa es espontánea)
Cambios de energía libre estándar (∆G°):
Para una reacción genérica:

aA + bB → cC + dD

Entonces:
∆G° = [c ∆G°f (C) + d ∆G°f (D)] – [a ∆G°f (A) + b ∆G°f (B)]

Convención:
∆Gf elemento en su forma más estable =
0

Curso: Química II
Ejercicio 32:
El acetileno, C2H2, es un gas utilizado en equipos de soldadura. La
reacción de producción de este gas es la siguiente:
CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(ac) + C2H2(g)

a. Determina la espontaneidad de esta reacción a condiciones

estándar, aplicando el criterio de energía libre.
b. Determina el rango de temperatura en el que esta reacción es
espontánea, considerando que el ∆H° y ∆S° de la reacción
permanecen constantes en ese rango.

Sustancia CaC2(s) C2H2(g) Ca(OH)2(ac) H2O(l)

S°(J/mol.K) 70 200,8 43,02 69,91
∆H°f -63 226,77 -2109,43 -285,83
(kJ/mol)

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 Ejercicio 33:
En algunos países sus reservas de gas natural están impurificadas con
H2S, por tal razón su precio es barato. Para dar un valor agregado a
este producto se debe eliminar la impureza. Se sugieren los dos
caminos siguientes:
I) H2S(g) + Na2CO3(s) → NaHCO3(s) + NaHS(s)
II) H2S(g) + FeCl2(ac) → FeS(s) + 2 HCl(ac)
¿Cuál de los dos procesos recomendaría Ud. por ser
termodinámicamente factible?
Sustancia Na2CO3(s) H2S(g) NaHCO3(s) NaHS(s) FeCl2(ac) HCl(ac)

∆G°f (kJ/mol) -1047,67 -33 -851,86 -308,81 -350,26 -131,2

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Cambio de energía libre de Gibbs no estándar (∆G):
Para una reacción genérica donde todos sus componentes
son gaseosos:
aA + bB → cC + dD

Q = cociente de
reacción

Curso: Química II
Ejercicio 34:
La metalurgia extractiva es la parte de la metalurgia que estudia los
métodos químicos necesarios para tratar una mena mineral o un
material que se va a reciclar de tal forma que se pueda obtener, a
partir de cualquiera de ellos, el metal, más o menos puro, o alguno de
sus compuestos. Por ejemplo, el óxido de cobre (II) puede reaccionar
con hidrógeno a altas temperaturas formando cobre y agua.
CuO(s) + H2(g) → Cu(s) + H2O(g)
a. Determine si la reacción es viable a condiciones estándar.
b. Evalúe y justifique si está reacción es más o menos espontánea
cuando la presión parcial del agua es de 20 atm y la del H2 5 atm y
la temperatura continúa siendo 25°C.

Sustancia CuO(s) H2(g) Cu(s) H2O(g)

S°(J/mol.K) 42,59 130,57 33,17 188,84
∆H°f -156,06 -241,83
(kJ/mol)

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Ejercicio 36:
Dé la explicación adecuada a las siguientes afirmaciones:
a. El O2(g) disuelto en el agua de los calderos de las Plantas de
Energía Eléctrica, se elimina muy fácilmente utilizando hidrazina,
según la reacción a 25°C:
N2H4(l) + O2(g) → N2(g) + 2 H2O(l)
b. Un experto afirma que el H2S(g) que contiene el gas natural puede
eliminarse por la reacción:
Na2CO3(s) + H2S(g) → NaHCO3(s) + NaHS(s) ∆G° = -80,0 kJ/mol
c. La ∆S de fusión de 20 moles de hielo a 0°C y 1 atm es 0,441 kJ/K
d. La combustión de un trozo de papel es un proceso con ∆S°univ > 0

Sustancia N2H4(l) H2O(l)

∆G°f 149,3 -237,13
(kJ/mol)

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Ejercicio 37:
El hierro es un metal gris plateado maleable cuya producción es
destinada en su mayor parte a la obtención de aceros y hierros
fundidos.
a. Una posible reacción para obtener Fe(s) a 25°C es la siguiente:
Fe2O3(s) → 2 Fe(s) + 3/2 O2(g)
Analice si esta reacción sería una alternativa apropiada para la
producción de Fe a 25°C y en condiciones estándar.
b. Determine si la siguiente reacción podría considerarse como una
reacción apropiada para la obtención de Fe a 25°C y en
condiciones estándar:
Fe2O3(s) + 3 CO(g) → 2 Fe(s) + 3 CO2(g)
c. Para la reacción elegida para la obtención de Fe, analice si esta
reacción estaría más favorecida en productos a 25°C en
condiciones estándar o cuando la presión del producto gaseoso es
3,74 atm y la del reactivo es 0,5 atm.
d. ¿Qué ocurre con la espontaneidad de la reacción elegida
anteriormente en condiciones estándar cuando la temperatura
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aumenta?
Ejercicio 37:
e. Halle el rango de temperaturas en el cual la reacción no elegida
sería espontánea en condiciones estándar.

Sustancia Fe2O3(s) Fe(s) O2(g) CO(g) CO2(g)

S°(J/mol.K) 87,4 27,78 205,07 197,67 213,74
∆H°f (kJ/mol) -824,2 - -
110,53 393,51
∆G°f (kJ/mol) -742,2 -
394,36

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 ¡Gracias!

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