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Pext Pext
w Fx dx
dx Fx Pext A
A V / x
Pint Pint
wembolo Pext dV
Pext = Pint Estado Pext > Pint
inicial
Equilibrio mecánico
Estado w sistema Pext dV
Pext = Pint
final
TRABAJO (PV) Expansión-(Compresión)
V
2
P’ W Pext dV
dx 2 V
1
W P2 (V2 V1 ) 0
Pint
Pint V
V’
Pext < Pint
Pext = Pint
2 etapas
W P '(V ' V1 ) P2 (V2 V ')
Estado Inicial Estado Final
1 2
TRABAJO (PV) Expansión-(Compresión)
V
2
Pext Pext P W Pext dV
Irreversible V
1
2 W P2 (V2 V1 ) 0
dx
V
Pint Pint
• Expansión Reversible
Pext < Pint Pext = Pint etapas
V V
2 2
P 1 W Pext dV Pgas dV
V V
Reversible 1 1
Q mC(T , P ) (T2 T1 )
Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
PRIMER PRINCIPIO
T=20ºC T=40ºC
Q
Estado Inicial Estado Final
PRIMER PRINCIPIO LA ENERGÍA DEL
UNIVERSO SE
CONSERVA
calor
Trabajo Trabajo
mecánico eléctrico
TRABAJO
Transferencia
electrónica
SISTEMA
BANCO
efectivo
CALOR
Criterio de signos
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
Esistema= U+ Eotras
Energía Interna, U
Unidades: Julio (J) característica del sistema (Et, Er, Ev de
moléculas)
depende del estado de agregación del sistema
La energía es una función de estado
U f (T , P ,V )
La energía es una propiedad extensiva
U
Puedo definir una propiedad intensiva U J / mol
n
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
W Q
B
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energía
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
Proceso Cíclico A→A
P A U BA U BA
U U final U inicial U A U A 0
W Q
U función de estado
B U f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo sin consumir
V una energía
U U
dU dT dV
T V V T
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
ENERGÍA INTERNA
V2
W Pext dV U = Q + 0 = Q
V
V1
• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
3.- ENTALPÍA.
• Función de estado Hf(T,P,V,U)
• Propiedad extensiva
H U + PV Entalpía
• Unidades de energía (J)
(H) • H H [ J / mol ]
n
Proceso a P = cte 1º Principio U=Q+W
V2 V2
U Q W Q Pext dV QP Pext V1
dV QP P(V2 V1 )
V1
U=U2-U1 P=cte
QQP (U PV ) (U PV ) = H
P 2 2 1 1
v
H2 H1
•Nos da una forma de determinar H
3.- ENTALPÍA.
H U + PV
• Una forma de determinar U = QV
• Una forma de determinar H = QP
Q=I.V.t
Relación entre H y U
H = U + (PV) H = U + PV H @ U
Si P=cte proceso
sól/líq
(PV) = PV+VP+PV = P2V2-P1V1
4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
ElCapacidad
Q se definióCalorífica
como la energía trasferida
Q mC(T , P ,V ) (T2 T1 ) como consecuencia de una diferencia de T
•si no hay cambio de fase Q q
•ni reacción química C lim
T2 T1
T dT
Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y sólo W(P-V) es
posible definir :
1 qP 1 H
Cp
Capacidad calorífica molar a P cte n dT n T P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
1 qv 1 U
Capacidad calorífica molar a V cte Cv
n dT n T V
CPf(T,P,V)
25
CP 300bar
(J/g.K)
500bar
5 150bar
0 1bar
350
t (ºC) 650
30 H2O
Differential Scanning Calorimetry (DSC) CP 400ºC
(J/g.K)
350ºC 500ºC
CP > 0 5
600ºC
CP ≠ CV 0
CV > 0 0 500 1000
P (bar)
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
T
100ºC
H2O
1at
tiempo
U q w QP Pext dV
U H P V
• El QP se emplea en V y en U,
que depende del estado de agregación
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados T
100ºC
• Proceso Isobárico (Pcte) sin cambio de fase
H2O
H H 1at
dH
T P
dT dP
P T
H CP (T )dT CP T
tiempo
P=cte
Si CP cte
dU q w
U H PV
W Pext dV
P=cte
• Proceso Isocórico (Vcte)
U U
dU dT dV U CV (T )dT CV T
T V V T V=cte Si CV cte
H (U PV ) U V P
V=cte
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
• Cambio de estado de un Gas Ideal
0
U U U CV (T )dT CV T
dU dT dV
T V V T GI Si CV cte
0
H H H CP (T )dT CP T
dH dT dP
T P P T GI Si CP cte
• Proceso Isotérmico (T=cte) de un Gas Ideal
P cte W PV rev. o irrev.
U=0 nRT
dT 0 W Pext dV Pgas dV dV
H=0 rev. GI V
V2 P2 T cte
U Q W Q = -W W nRT Ln nRT Ln
V1 P1
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
0
• Proceso Adiabático (Q=0) de un Gas Ideal dU q w
U CV (T )dT W Pext dV
• Proceso Adiabático (Q=0) Irreversible (P cte) de un G.I.
H CP dT CP T U CV T W
Si CP cte
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
L x k = Conductividad Térmica
(constante del material).
BAJO CONDICIONES DE FLUJO ESTABLE.
T
Q"x k
T2 T1 T1 T2 L
Q x k k
"
L L
A = Área
Ya que
Q x Q"x A
dT T2 T1
dx L
Watt W
k
metrok mk
Coeficientes de conductividad térmica (W/m · K)
Tabla comparativa de coeficientes de conductividad térmica de algunos materiales de uso común.
Conductividad térmica de varios materiales
Ejemplo I.1. Conducción en el techo de una casa
EJEMPLO. El techo de concreto de una casa mide 4 x 6 mts de 0.15 mts de espesor. La
temperatura en el exterior es de 400C y en el interior es de 250C. La “k” del concreto es de
0.8 w/mk. (a) evalúe la razón de la transmisión de calor del techo. (b) El costo el dueño de la
casa si se usa un aparato que mantiene esas condiciones del interior por 8 horas cuando la
energía tiene un costo de $0.694 el Kw.hr.
SOLUCIÓN. Para mantenerse las condiciones del interior de la casa hay que determinar la
transferencia de calor por conducción en el techo para conocer el costo de refrigeración.
ESQUEMA.
6m
250C 400C 4m
*
0.15 m
ANÁLISIS
T1 T2 2 ( 40 25) K
0
Q kA (0.8w)( 24m )
L 0.15m
1920w 1.92kw
La tarifa debe ser mucho mayor ya que no se consideran las pérdidas de calor a través de
Las paredes
La energía se transmite por el movimiento global de un fluido
Considerando un fluido sobre una
Ley de Newton del enfriamiento :
placa caliente.
PROCESO W/m2°K
Convección Libre 2 –25
Gas
Convección Libre 50 – 100
Liq.
Convección 25 – 250
Forzada Gas
Convección 50 –20 000
Forzada Liq.
Convección con
cambio de fase 2500 – 100 000
(Hervir o
Condensar)
Ejemplo Se tiene un cilindro de 50 mm de diámetro en agua a 250C . Para mantener la
temperatura de 100oC en su superficie se requiere una potencia de 30 kw/m. Si el cilindro se
coloca en aire a 250C y se requieren 500 w/m para mantener en su superficie una temperatura
de 1000C. Encuentre los coeficientes de convección en ambos casos y compárelos
Q'
ANÁLISIS.
Q' h(D)(Ts T ); h ;
D(Ts T )
30 x103 w
hw 2,548( 2 )
0.05 (100 25) mk
500 w
ha 42.47( 2 )
0.050 (100 25) mk
Emitida por la superficie originada de la energía térmica de la materia que
Superficie emisividad “ε”,
rodea la superficie
Absortividad “α”, a temperatura Ts. G → Irradiación, radiación incidente
Gabs = αG, 0 < α < 1
Ts
Ts = 320C
Q r As (Ts4 Talr4 )
8 4
Qr 0.95(5,67 x10 )((32 273) (15 273) ) 4
T∞ = 250C Talr=150C
100.6w
COMENTARIO. Es interesante observar que bajo estas condiciones de los alrededores de T = 150C, si
se considerara un curso de verano cuando la Talr subiría, digamos a 300C el calor de radiación tendería
a bajar grandemente. (es interesante evaluarlo para conocer su decremento en %)
BALANCE DE ENERGÍA EN UNA SUPERFICIE.
T Q"cond Talr
T1
Q"conv
x
T2
k fluido
T , u , h
sup erficie
de control
L
Ejemplo I.4. Para evaluar de coeficiente de convección “h”, se usa una varilla de
aluminio dos termopares a x1 = 2 y x2 = 4 Cm a lo largo de su eje. El Aluminio tiene una
k = 209.3 w/mk y las temperaturas en los termopares son de 60 y 45 0C y la del aire
1200C, ¿Cuál es el valor de “h”?
SOLUCIÓN. Temperatura a 2 y4 Cm de la punta de la varilla a lo largo del eje.
ENCONTRAR. Coeficiente de convección “h”.
ESQUEMA. SE ASUME. Estado estable, conducción unidireccional en “x”
Propiedades Constantes, sin generación de energía.
Q"conv Q"cond
1 2
x
ANÁLISIS. De un balance de energía:
T1 T2 60 45 w
Q"conv = Q"cond= k 209.3 156,975
x2 x1 (4 2)10 2 m2
El gradiente de temperatura en la varilla es lineal de acuerdo a las asunciones, entonces en x0 = 0; T0 = 75 0C
Q"cond 156,975 w
Q"conv= h (T∞- T0);, h 3,488 2
T To 120 75 mk
COMENTARIO. La exactitud del método de medición de “ h” depende fuertemente de lo asumido.
Resumen y reflexiones