POTENCIOMETRÍA

Msc. DANIEL SANCHEZ VACA 2015

Sencillo
Económico

Incluye
Electrodo de referencia
Electrodo indicador
Dispositivo para la medida del potencial
ELECTRODO DE REFERENCIA
Reversible.
Presenta un potencial que es constante en el tiempo.
Retorna a su potencial original después de haber estado
sometido a corrientes pequeñas.
ELECTRODOS DE CALOMELANOS
Hg│Hg2Cl2 (sat), KCl (x M)││
- -
Hg2Cl2(s) + 2e ↔ 2Hg(l) + 2Cl
 ELECTRODO DE CALOMELANOS
SATURADO (ECS)

Fácil preparación.
Coeficiente de temperatura mayor.
El potencial del electrodo de calomelanos
saturado a 25 °C es 0,2444 V.
Electrodos de referencia de calomelanos comerciales típicos
 ELECTRODOS DE PLATA/CLORURO DE
PLATA

El electrodo de referencia más ampliamente

comercializado.

Está formado por un electrodo de saturado con AgCl

y sumergido en KCl.

Pueden utilizarse a temperaturas superiores a 60 ºC.

ELECTRODOS DE PLATA/CLORURO DE
PLATA
 ELECTRODOS INDICADORES

Responde de forma rápida y reproducible a

los cambios de actividad del ion analito.

Hay dos tipos:

Metálicos.
Membrana.
ELECTRODOS INDICADORES METÁLICOS

Electrodos de primera clase.

Electrodos de segunda clase.
Electrodos de tercera clase.
Electrodos redox.
 ELECTRODOS INDICADORES DE
MEMBRANA
Se denominan electrodos selectivos de iones.

PROPIEDADES:
Mínima solubilidad.
Conductividad eléctrica.
Reactividad selectiva con el analito.
 EL ELECTRODO DE VIDRIO PARA MEDIDAS DE
pH

Se usa universalmente para la medida del pH.

Mide la diferencia de potencial a través de una
membrana de vidrio.
El electrodo de referencia normalmente es de
calomelanos.
El electrodo indicador esta formado por una
delgada membrana de vidrio.
 ELECTRODOS DE MEMBRANA
CRISTALINA

Aparecieron después de los de vidrio

Se fabrican a partir de un compuesto
iónico o de
una mezcla homogénea de compuestos iónicos.

Diámetro de 10nm.
Espesor de 1 a 2 mm
ELECTRODO DE FLUORUROS

LaF3 LaF2+ + F-

*Conductor natural (EuF2)

*Rango de T 0 ºC y 80 ºC.
*Aplicación: fundición y refino de
metales y aleaciones metálicas,
fabricación de ácido fluorhídrico,
desinfectante y conservante de la madera
*Determinación de fluoruros en orina
*Interferencia OH- pH>8
ELECTRODOS BASADOS EN SALES DE PLATA

Cristales de haluros de plata

Baja conductividad.
Baja resistencia mecánica.
Desarrolla elevados potenciales fotoeléctricos.
Mejoría con sulfuro de plata
 ELECTRODOS DE MEMBRANA LÍQUIDA

Se forman a partir de líquidos inmiscibles

que se unen selectivamente con algunos
iones.
Permiten la determinación potenciométrica
directa de las actividades de varios cationes
polivalentes y también de algunos aniones y
cationes monovalentes.
 VENTAJAS

Pequeño tamaño.
Inercia frente a ambientes agresivos.
Respuesta rápida.
Baja impedancia eléctrica.
No requiere hidratación previa a su
utilización.
ELECTRODOS SENSIBLES A MOLÉCULAS

Dos tipos de sistemas de electrodos de

membrana que actúan selectivamente sobre
ciertos tipos de moléculas.

Electrodos sensibles a gases

 Biosensores potenciométricos
 ELECTRODOS SENSIBLES A GASES O
SONDAS SENSIBLES A GASES

Determinación de gases disueltos, tales como

dióxido de carbono y amoniaco.
Selectivosy sensibles para la determinación
de gases disueltos, tales como dióxido de
carbono y amoniaco.
 BIOSENSORES POTENCIOMÉTRICOS

 Determinación de una variedad de

compuestos orgánicos, tales como
glucosa y urea.
 La clase más frecuente son los
electrodos enzimáticos.
Desventaja:
 Elevado costo de las enzimas.
ELECTRODOS ENZIMÁTICOS PARA LA MEDIDA DE UREA
 INSTRUMENTOS PARA MEDIR
LOS POTENCIALES DE CELDA

pH-metros

Instrumentos de lectura directa.

Potenciómetro

Voltímetro
ERRORES QUE AFECTAN A LAS MEDIDAS
DE PH CON EL ELECTRODO DE VIDRIO

1. Error alcalino.
2. Error ácido.
3. Deshidratación.
4. Errores en las disoluciones con fuerzas
iónicas bajas.
5. Variación en el potencial de unión.
6. Error en el pH del tampón patrón.
SIMULADOR POTENCIOMÉTRICO