Análisis de

Trazas
 ANÁLISIS DE TRAZAS

• 1. Elementos trazas y su importancia.

• 2. Análisis de elementos trazas.
– 2.1. Bioquímica y medicina.
– 2.2. Ciencia y tecnología del medio
ambiente.
– 2.3. Aplicaciones industriales.
– 2.4. Otras aplicaciones de interés.
 Elemento traza

• En general se habla de elementos trazas

cuando nos referimos a concentraciones
por debajo de 100 μg/g.

Determinación

Ultra-trazas trazas Microcomponentes Macrocomponentes

0.00001 % <100 ppm 0.01 % 1%
 Elemento traza

Determinación

Análisis trazas Microanálisis

Pequeñas cantidades Pequeñas cantidades
de analito en cantidades de analito debido a
1/106 compuestos pequeñas cantidades
mayoritarios de muestra disponible
 Análisis de Trazas
• El análisis químico es un sector dinámico,
el análisis de traza ha cambiado de
significado y cambiará en el futuro

Una parte por mil y uno

20 años después

Una parte por billón y uno

 Ejemplo concreto
• Un galón ( U.S.) es igual a 3,8 L; así,
un barril de aceite de 55 galones
contiene aproximadamente 200L. La
masa de agua en un bidón lleno pesa
aproximadamente 200 Kg.
• Si un grano de sal de mesa ( masa
aproximada 0,2 mg) se disuelve en
el barril de agua, la concentración de
sal sería aproximadamente _______
 ppb
• Para diluir 1 g de sal (o cualquier
otra sustancia) y obtener una parte
por billón (p/v) la solución acuosa
requeriría aproximadamente _____L
de agua.
• Esta cantidad de agua necesitaría un
cubo de ____ m de lado para
contenerla.
La capacidad de cuantificar
unas pocas partes por
billón de alguna sustancia
debe figurar entre las
hazañas más
impresionantes de la
tecnología química
Límites del análisis de traza
Cuando el contenido de un
componente se reduce al
intervalo de ppm y ppb,
eliminar las interferencias
de la matriz de la muestra
se hace cada vez más
y más difícil.
Dificultades del análisis de trazas

• En el intervalo de las ppb, las

diferencias de los resultados entre
laboratorios hace imposible el
intercambio de información entre
ellos
 Análisis de elementos trazas
• Operaciones previas (preparación,
separación, concentración)
• Conservación de las muestras
• Elección del método de análisis
• Evitar la introducción de sustancias extrañas
a la muestra (material, reactivos, medio
ambiente).
• Errores negativos
Importancia de componentes traza en
bioquímica y medicina

• Un elemento es considerado
esencial si:
• una disminución en el contenido del
mismo produce un síndrome de
deficiencia de forma reproducible.
• y si una administración del
elemento previene o cura estos
efectos
 Análisis de elementos trazas
en bioquímica y medicina
Heridas en el tracto digestivo
Hemocromatosis
Cirrosis hepática

exceso

Fe Hemoglobina Transporte
deficiencia
de O2

Anemia
Fatiga, dolor de cabeza
anorexia
 Elementos esenciales

H, C, N, O,
Mayoritarios o minoritarios Mg, Ca, P,
S, Cl y K

F, Si, V, Cr, Mn,

Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Trazas
As, Se, Mo, Sn y I

Tóxicos Elementos cuyo

Cd, Hg Elementos no esenciales carácter esencial no
Pb ha sido probado
 ELEMENTOS TRAZA ESENCIALES

Elemento Acción Deficiencia/exceso

Fe (1700) Transporte de O2 y e- Anemia /hemocromatosis

I2 (1850) Constituye la hormona tiroides Bocio, depresión

funcional/tirotoxicosis

Esencial para el entrecruzamiento

Cu (1928) Unido a enzimas oxidativas, de la elastina. Anemia, cambios
Interactúa con el Fe en la osificación/ ---

Mn (1931) Metabolismo de los --- /Tóxico por inhalación,

mucopolisacáridos desordenes
neurológicos

. Zn (1934) Constituyente de aprox. 100 Crecimiento, madurez sexual,

enzimas lesiones en la piel, depresión de la
inmunocompetencia / -
Co (1953) Parte de la vitamina B-12

Zn (1934) Constituyente de aprox. 100 Crecimiento, madurez sexual,

enzimas lesiones en la piel, depresión
de la inmunocompetencia / ---

Mo (1957) Unido a la xantina, aldehido y ---/ gout-like síndrome

sulfuro oxidasas

Se (1957) Componente de la glutatión peroxidasa Cardiopatías / ---

F (1971) Estructura de los dientes y posiblemente Caries, osteoporosis,

huesos / fluorosis

As (1977) Se cree esencial para el crecimiento Interacciones

en animales metabólicas
 Análisis de elementos trazas
en Ciencia y Tecnología del Medioambiente

Contaminación

Agua, aire, suelo Combustibles de origen fósil

Incineradores de residuos
Envenenamiento:
AGUDO Metales
CRÓNICO

Análisis multielemental
especiación
Hg
 Aplicaciones industriales
Materiales semiconductores de
alta pureza (Si, Ge, Ga, As, etc.)

Electrónica

Alta pureza
Metales
Industria Métodos muy
Semiconductores
sensibles
Cerámicos

Nuclear

U altamente puro
Impurezas B, Cd, tierras
raras
 Otras Aplicaciones

Investigación básica Investigación aplicada

(evolución de la Geología (prospección
tierra) geológica)

Métodos Arqueología Datación

No destructivos Arte Autenticidad
Multielementales Origen

La composición en elementos trazas

constituyen un patrón que puede
caracterizar a un material u objeto de
manera única
Química Control de
Forense Calidad
 Principales fuentes de error en análisis de
trazas
Definición de objetivos y problema
en términos analíticos
Control de las posibles
ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD fuentes de error en las
diferentes etapas del
proceso analítico
Selección del procedimiento
Almacenamiento
conservación
Toma de muestra
Transformación de la
muestra en una forma
Preparación de muestra
compatible con la técnica de
Medida medida
Separación y/o
Evaluación de datos preconcentración
del analito
Resultados Destrucción/simplificación de
Conclusiones la matriz
Informe
 Principales fuentes de error en análisis de trazas

Debidos a pérdidas de analito

en las diferentes etapas Errores por defecto

Interferencias de
POSIBLES ERRORES matriz en la etapa de
medida

Debidos a contaminaciones
Errores por exceso
durante las diferentes etapas
Principales fuentes de error en análisis
de trazas
• Toma de muestra – almacenamiento y conservación

La muestra no es representativa
Contaminaciones con el material empleado para la
recogida y almacenamiento de la muestra
Pérdidas de analito
Transformaciones del analito durante el transporte
y la conservación

Homogeneización de la muestra: molienda, mezclado,

screening
Selección y limpieza adecuada de todo el material utilizado
Asegurar la estabilidad de la muestra:
Conservación química / conservación térmica/
liofilización
 Principales fuentes de error en análisis de trazas

Preparación de la muestra
Etapa especialmente crítica en lo que se refiere a

CONTAMINACIONES por errores por exceso

• Por el material utilizado Selección adecuada del material
Limpieza del mismo

• Por los reactivos y Reactivos de elevada pureza

disolventes empleados
• Por el aire del
laboratorio
• Por el propio analista
Cámaras limpias
Cabinas de flujo laminar
Uso de prendas de protección
adecuadas
 Calidad de los reactivos
Ejemplo HNO3 Determinación de Mn en una muestra
1 g muestra + 10 mL HNO3

Puriss. p.a., ACS reagent

• Ag ≤0.01 ppm Cr ≤ 0.1 ppm 100 mL
• Al ≤ 0.05 ppm Fe ≤ 0.1 ppm
• As ≤ 0.01 ppm Mn ≤ 0.01 ppm
Se puede detectar de manera fiable
• Cd ≤ 0.01 ppm Zn ≤ 0.05 ppm una cantidad de Mn > 10 veces
la cantidad de Mn en el blanco
TraceSelect
• Ag ≤0.001 ppm Cr ≤ 0.001 ppm
• Al ≤ 0.005 ppm Fe ≤ 0.005 ppm Puriss.
• As ≤ 0.005 ppm Mn≤ 0.001 ppm Mn muestra ≥ 1 ppm
• Cd ≤ 0.001 ppm Zn ≤ 0.001 ppm
TraceSelect
Mn muestra ≥ 100 ppb
TraceSelect Ultra
• Ag ≤0.1 ppb Cr ≤ 0.1 ppb TraceSelect Ultra
• Al ≤ 0.1 ppb Fe ≤ 0.1 ppb Mn muestra ≥ 10 ppb
• As ≤ no disponible Mn ≤ 0.1 ppb
• Cd ≤ 0.1 ppb Zn ≤ 0.1 ppb
 Principales fuentes de error en análisis de trazas

Preparación de la muestra ¿Perdidas de analito?

Operaciones en sitios herméticos
• Volatilización
Empleo de recipientes de
capacidad adecuada

• Adsorción al material Empleo de materiales adecuados

Preparación especial de los mismos:
Reacción con utilizado
desactivación (electropulido,
electropasivación, silanización)

• Reacción de componentes Etapas preliminares de preparación

por derivatización de componentes
entre sí
reactivos

• Fotodegradación Almacenamiento y tratamiento

protegidos de la luz
 Principales fuentes de error en análisis de
trazas

Medida

Interferencias Estándar de calibración adecuados

de matriz Separaciones
Contaminación durante la preparación de la
muestra

• Cada reactivo, por ejemplo un ácido

usado para digestión, debe contribuir
con las menores interferencias
posibles
• Los recipientes de cristal o plástico
pueden contaminar las disoluciones
de la muestra
 Contaminación
• Una concentración de la impureza de
100 ppb en un ácido puede no ser
muy alta, sin embargo, si la cantidad
de ácido necesaria para la digestión
es 100 veces el peso de la muestra,
100 ppb de una especie en el ácido
sería igual a 10 ppm en la muestra
analítica
 Requerimientos
• A medida que se disminuye el nivel
de concentración a analizar se
requiere que las áreas donde se
manipulan las muestras estén
limpias y el aire filtrado.
• Los instrumentos utilizados en el
análisis de trazas y ultratrazas
generalmente no son un factor
limitante
Preconcentración de analitos a nivel de
trazas

• Debido a las limitaciones del tamaño

de muestra analítica, para el análisis
de trazas es necesario concentrar, y
por lo menos separar parcialmente,
el componente a analizar de los
posibles interferentes de la matriz
Comparación de Análisis de Trazas y
Ultratrazas y Microanálisis
 Ejemplos de análisis de trazas y
microanálisis

• Una muestra de alta pureza

– Se utiliza el análisis de trazas, se
determinan todas las impurezas trazas
presentes y la concentración de todas
las impurezas se le resta a 100 %
– Técnicas: EM, EE, AN, EFRx
 Ejemplos de análisis de trazas y
microanálisis
• Una muestra pequeña, mg, de sólido
para analizar su composición
elemental
– se utilizan técnicas de microanálisis
– Uso de métodos analíticos no
destructivos
– Técnicas: Erx, E Electrónica
Una micromuestra para determinar los
compuestos orgánicos
• Preparación de la muestra: se debe
vaporizar, los compuestos orgánicos
se descomponen en fragmentos
moleculares más pequeños: Pirólisis
• Generalmente se usan técnicas
acopladas: cromatografía de gases y
espectrometría de masas.
• GC/MS
 Un sólido del que se desea la
distribución de elementos en su
estructura

• Para pequeñas cantidades de

muestra, es difícil medir por las
técnicas más comunes, deben
utilizarse Rayos X,
Técnicas usadas en el Análisis de
Trazas, Ultratrazas y Microanálisis

Entre las técnicas usadas para el

análisis elemental tenemos:
Voltametría, EAA, Análisis de Act.
N, F de Rx, EMS, ICP/MS

Para compuestos orgánicos:

Cromatografía de Gases unida a
la Espectrometría de Masas, CL/F