Espectroscopia

Atómica
¿Qué es Absorción Atómica?

 Es una técnica analítica capaz de analizar metales,

desde trazas hasta algunos porcentajes.

 Puede analizar hasta 67 metales de la tabla periódica.

 Las muestras se vaporizan a 2000 – 6000 K.

 Es la técnica analítica más empleada en todo el mundo

para este fin.

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Absorción Atómica

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Visión de conjunto

 El líquido se evapora, y las partículas sólidas resultantes

se atomizan (se descomponen en átomos) en la llama,
que viene a sustituir a la cubeta de una espectroscopia
convencional.

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Tipos de Espectroscopia Atómica

1. Absorción.- líneas finas por una lámpara de cátodo

hueco.

2. Fluorescencia.- que sigue a la absorción de una

radiación láser, es sensible y se puede contar átomos.

3. Emisión.- procedente de un estado excitado desde

donde puede emitir fotones. No se usa lámpara

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Atomización: llamas, hornos y plasmas

 El analito se atomiza en
una llama, en un horno
calentado eléctricamente
o en un plasma de
radiofrecuencia.

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Llamas

 Mechero de premezclas.-
combustible (C2H2) +
oxidante (aire) + muestra
 Nebulizador.- Transforma la
muestra líquida en un
aerosol
 T llama= 2400 – 2700 °C
 Las gotitas que llegan a la
llama se evaporan,
entonces el sólido que
queda se vaporiza y se
descompone en átomos
 Llama rica
 Llama pobre Page 7
Llamas

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Componentes del sistema

 Fuente de Luz
 Celda de muestra
 Dispositivo de separación de la Luz
 Dispositivo de medición de la Luz
 Procesamiento de la señal

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Fuentes de luz

Lámpara de cátodo hueco Lámpara de descarga sin electrodos

 Cilindro de gas o cuarzo p Bulbo de cuarzo con metal

relleno con gas inerte a baja de elemento a ser analizado
presión con un cátodo hecho p Más sensibles que las CH
del material del analito p Vida útil larga
p Mejor precisión

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Monocromador

Detector

Rejilla de
difracción
Lámpara

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1.- Muestreo por Flama

Aire – Acetileno
temperatura: 2100 - 2400oC

Oxido Nitroso – Acetileno

temperatura: 2650 - 2800oC

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2.- Generador de hidruros

 La reducción química del mercurio a  La reducción química del elemento para

su estado elemental seguido de formar un hidruro, seguido de la
vaporización en la celda en el paso atomización en la celda calentada en el
de luz del Espectrómetro paso de luz del Espectrómetro

Hg2+ + Sn2+ --------> Hgo  + Sn4+

As3+ + NaBH4 -----> AsH3  +…..
Ó
AsH3 ----calor----> As°  + H2 
Hg2+ + NaBH4 --------> Hgo  + ......

 Se aplica al análisis de Hg en niveles  Se aplica al análisis de As, Se, Te, Bi, Sn

de ppb. y Sb en niveles de ppb.

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Horno de Grafito

 Mayor sensibilidad
 Menos muestra (1 a 100 uL)
 Gas que se usa es Ar
 T máx. = 2550 °C
 Requieren menos pericia por
parte del operario
 Pirólisis ( secar la muestra
125°C por 20 s + calcinación
a 1400°C por 60 s)
 En el horno se atomiza la muestra
a 2100°C por 10 s y 2500 °C
por 3 s para eliminar residuos
 Muestras líquidas
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Modificadores de matriz para hornos

 Todo lo que hay en la muestra distinto del analito se llama

matriz

 Modificador de matriz.- sustancia que se añade a la

muestra para reducir pérdidas de analito durante la
calcinación

 Ej. Nitrato amónico

 Aumenta la volatilidad de la matriz o disminuye la

volatilidad del analito

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Interferencias

 Es cualquier efecto que cambia la señal aun

cuando se mantiene invariable la concentración
del analito. Los tipos de interferencias son:

1. Física o de matriz

2. Química

3. De ionización

4. Espectral

5. De absorción no específica
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 Física o de matriz  Espectral

La más común en AA. Poco común en AA

Se controla igualando las Se controla eligiendo una

matrices, convertir matices longitud de onda alterna
orgánicas en inorgánicas y
emplear estándares
inorgánicos
o
trabajar en fase orgánica
muestras y estándares,
empleando la técnica de
adición de estándar.

Interferencias
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 Química
Debida a el uso de flamas frías.
Se producen óxidos en lugar de
producir átomos.
Se controla adicionando un
agente liberador (lantano) ó
empleando una flama más
caliente (óxido nitroso –
acetileno)
Interferencias
 De ionización
Debida al uso de flamas
calientes
Se producen iónes en lugar de
producir átomos.
Se controla empleando una
flama más fría o adicionando
un agente controlador de la
ionización (K ó Na.
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 De absorción no especifica

Debida a la presencia de sólidos,

humos, vapores o moléculas
en la trayectoria óptica (flama)

Poco común en la operación con

flama y generación de hidruros

Se encuentra comúnmente en la
operación del horno de grafito

Se controla con el empleo del

corrector de fondo

Interferencias
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Comparativo

Flama Horno de Grafito Generador de hidruros

 Rápida  Resultados de 2 a 3  Resultados de 20 a 35

 Resultados de 5 a 10 minutos segundos
seg  El volumen de muestra  El volumen de muestra
 El volumen de es de ul empleados es de 1 ó 10
muestra es de ml  Las interferencias son ml
 Interferencias bien controladas usando  Aplicable a As, Se, Bi, Te,
documentadas condiciones STPF Sb, Sn y Hg.
 Las concentraciones  Las concentraciones  Las concentraciones
analizables se analizables están en el analizables están en el
encuentran en el orden de ug/l (trazas) orden de ug/l (trazas)
rango de mg/l

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