Tipos de procesos

Isotérmico (T = constante)
Isobárico (P = constante)
Isocórico (V = constante)
Adiabático (Q = 0)
 Trabajo P-V
El trabajo en termodinámica se define como en mecánica clásica.
Cuando parte del medio circundante ejerce una fuerza
macroscópica medible F sobre la materia del sistema, mientras
ésta se mueve una distancia dx en el punto de aplicación de F,
entonces el medio ha realizado trabajo sobre el sistema.

F puede ser una fuerza mecánica, eléctrica o magnética.

El trabajo se define por la ecuación:
dw = Fxdx
donde Fx es la componente de fuerza F en la dirección del
movimiento y dx es el desplazamiento.
Cuando Fx y dx tienen el mismo sentido el trabajo es positivo, si
tienen sentidos opuestos el trabajo es negativo.
Consideremos un cilindro con un pistón sobre el que actúa una
fuerza Fx produciendo un desplazamiento dx. El trabajo realizado
sobre el sistema viene dado por la ecuación
dw=Fxdx
Si A es el área del pistón, la presión ejercida por el pistón sobre
el sistema será
P=Fx/A
Sustituyendo en la expresión del trabajo
dw=PAdx
El producto Adx representa la variación de volumen producida
por el movimiento del pistón dV=Adx. Sustituyendo en dw nos
queda:
dwrev = -PdV *
sistema cerrado, proceso reversible
Si realizamos trabajo sobre el sistema (compresión) dV<0 y el
trabajo es positivo.
Cuando el sistema realiza trabajo sobre el entorno (expansión)
dV>0 el trabajo es negativo.

Para cambios infinitesimales de volumen dV se debe considerar

la suma de los infinitos cambios infinitesimales que permiten
pasar el sistema del V1 a V2.
El calor y el trabajo son medidas de transferencia de energía y
ambos tienen las mismas unidades de energía. Por tanto, la
unidad de calor se puede definir en función del Julio. Por esta
razón, la definición de caloría es:

1 cal = 4.184 J * exactamente

Julio es la unidad recomendada según el SI de unidades, pero

eventualmente se podrá emplear calorías según se requiera.
 Proceso Reversible
Un proceso reversible es aquel en el que el sistema está siempre
infinitesimalmente próximo al equilibrio, y un cambio
infinitesimal en las condiciones puede invertir el proceso para
devolver al sistema a su entorno a su estado inicial.
En un diagrama P-V la integral del Wrev representa el
area bajo la curva, y el trabajo realizado dependerá del
camino seguido para ir desde el punto 1 al 2. Esto
significa que el trabajo no es una función de estado.
Como puede verse en las graficas el área bajo la curva
es diferente dependiendo de la trayectoria para ir del
punto 1 al 2.
 Energía interna
La energía interna de un sistema es una caracterización
macroscópica de la energía microscópica de todas las partículas
que lo componen. Un sistema está formado por gran cantidad de
partículas en movimiento. Cada una de ellas posee:

Energía cinética: por el hecho de encontrarse a una determinada

velocidad
Energía potencial gravitatoria: por el hecho de encontrarse en
determinadas posiciones unas respecto a otras.
Energía potencial elástica: por el hecho de vibrar en el interior
del sistema
En termodinámica la energía interna de un sistema (U) es una
función de estado. Y representa la suma de todas las energias de
las partículas microscópicas que componen un sistema. Su
unidad de medida en el sistema internacional SI es el Joules (J).

Considere que el valor de U es la suma de todas las energías del

interior del sistema, por lo que NO se toman en cuenta los
siguientes factores:

Energía potencial
gravitatoria global
ni potencial elástica global.
 Energía interna de los gases

En los gases ideales, la energía interna se puede aproximar a la

energía media de las partículas que lo componen.
La energía interna de un gas ideal depende únicamente de la
temperatura que tenga el gas. La variación de la energía interna
que experimenta un gas al cambiar la temperatura viene dada
por:
 ΔU = m. Cv . ΔT

Donde:
ΔU = incremento de la energía interna del gas
(ΔU = Ufinal – Uinicial). Su unidad es el julio (J)

m = masa cantidad de gas considerada kilogramo (Kg)

Cv = calor especifico a volumen constante. Representa la

facilidad que el gas tiene para variar su temperatura cuando
intercambia calor con el entorno. (J/kg.K) ó (cal/g.oC).

ΔT = variación de temperatura. Diferencia entre Tf – To. Unidad

en el SI kelvin (K)
 Primera ley de termodinámica
La primera ley de termodinámica establece una relación entre la
energía interna del sistema y la energía que intercambia con el
entorno en forma de calor o trabajo.
Determina que la energía interna de un sistema aumenta cuando
se le transfiere calor o se realiza un trabajo sobre él.
Su expresión depende del criterio de signos para sistemas
termodinámicos elegido:
Se considera positivo aquello que aumenta la energía interna del
sistema, por lo tanto el trabajo recibido ó el calor absorbido.
 ΔU = Q + W *
Formula de la primera ley de
termodinámica
Donde:

ΔU = incremento de energía interna del sistema

(ΔU = Ufinal – Uinicial) unidad en el SI es el Julio (J)

Q = Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad

de medida en el SI es el julio (J) y caloría (cal)
1 cal = 4.184J

W = trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su

unidad de medida en el SI es el Julio (J)
Al igual que todos los principios de la termodinámica, el primer
principio se basa en sistemas en equilibrio. La primera ley de la
termodinámica es la aplicación a procesos térmicos del principio
general de la conservación de la energía.

En un sistema aislado, en el que no se intercambia energía con el

exterior
ΔU = 0

El universo en su totalidad se podría considerar un sistema

aislado, y por tanto, su energía total permanece constante.
La energía interna de un sistema puede variar de diferentes
maneras. Puesto que se trata de una propiedad EXTENSIVA y
depende de la cantidad de materia del sistema.
La energía interna de 20g de H2O a T y P dadas es dos veces la
energía interna de 10 g de H2O a esa T y P.
La energía interna U es como P,V y T funciones del estado del
sistema.
Para cualquier proceso ΔU solo depende de los estados inicial y
final del sistema y es independiente del camino seguido.

ΔU = U2 – U1 = Ufinal – Uinicial
A diferencia de U
las cantidades de q y w NO son funciones de estado.
Si solo se conocen los estados inicial y final del sistema, NO se pueden
obtener el q ó w.
El q y el w dependen del camino seguido para ir del estado 1 al estado
2.

El calor es una transferencia de energía entre el sistema y su medio

ambiente debido a una diferencia de energía.
El trabajo es una transferencia de energía entre el sistema y sus
alrededores debido a una fuerza macroscópica que actúa a lo largo de
una distancia.

El trabajo y el calor son formas de transferencia de energía,

más que formas de energía.
Ejemplo:
Determinar la variación de la energía interna que experimentan
10g de gas cuya temperatura pasa de 34oC a 60oC en un proceso
a volumen constante sabiendo que su calor especifico viene
dado por Cv = 0.155cal/g.oC
Datos: Formula:
Masa del gas m = 10g ΔU = m. Cv . ΔT
Cv = 0.155 cal/g.oC
Temperatura inicial To = 34oC
Temperatura final Tf = 60oC

ΔU = 10 x 0.155 x (60-34) = 40.3cal = 168.61J

Ejemplo:
Un gas se expande realizando un w = 40J y cede un q =
60J al exterior. Calcular la variación de la energía
interna
W < 0 (si lo realiza el sistema)
W > 0 (si se realiza sobre el sistema)
Q < 0 (si el sistema lo cede)
Q > 0 (si el sistema lo recibe)

W = -40J
Q = -60J

ΔU = Q + W
ΔU = -60J – 40J = -100J
 Transferencia de calor a V cte
Se dan en reacciones con solidos y líquidos (en los cuales los cambios de volumen son despreciables) y
también con gases en sistemas cerrados en los que no se dan cambios de masa.
ΔU = Q + W
Si sabemos que
W = - P. ΔV
sustituimos
ΔU = Q – P. ΔV
Donde P = presión y ΔV = variación del volumen
ΔV = 0 porque trabajamos a V cte
Por lo tanto al operar – P. ΔV = 0
Finalmente:

ΔU = Qv *
V constante
 Transferencia de calor a P cte
Reacciones al aire libre (P atmosférica), reacciones en recipientes abiertos. La
mayoría de las reacciones se llevan a cabo bajo estas condiciones.
ΔU = Q + W
W = - P ΔV
Sustituimos W en la ec de la 1ra Ley
ΔU = Q – P ΔV (P cte)
Despejamos Qp
Qp = ΔU + P ΔV
Considerando para los reactivos (inicial) un V inicial y U inicial
Y para los productos (final) un V final y U final
Por lo tanto ΔV = Vf – Vo y ΔU = Uf – Uo
Sustituimos en la formula original
Qp = Uf – Uo + P(Vf – Vo)
operamos
Qp = Uf – Uo + PVf –Pvo
 Sacando factor común con -1
Qp = Uf + PVf – (Uo + PVo)
Si sabemos que entalpia H es igual a
H = U + PV
Sustituimos
Qp = H f – Ho
Hf = entalpia del estado final (productos)
Ho = entalpia del estado inicial (reactivos)
Q p = ΔH *

La entalpia es la transferencia de calor que se da en una reacción

a presión constante
 Relación entre la transferencia de calor a
volumen constante Qv y a presión constante Qp

ΔU = Qv Variación de la energía interna = Calor a V cte

ΔH = Qp Variación de entalpia = Calor a P cte
H = U + PV (en valores absolutos)
ΔH = ΔU + PΔV (en incrementos)
Sustituyendo
Qp = Qv + PΔV* (ecuación que relaciona la transferencia de calor a P cte y a V
cte)
 En el caso de rx donde no intervienen
gases (solo solidos o líquidos)
Si consideramos que la variación de V de reactivos a productos
es muy pequeña (cero).
Qp = Qv + PΔV
ΔV = Vp – Vr = 0
Por lo tanto PΔV = 0
Y simplificamos la formula a Qp = Qv
Y como ΔU = Qv y ΔH = Qp
Podemos escribir lo siguiente:
ΔH = ΔU * (para el caso de rx en las que no hay cambio de V)
 En el caso de reacciones en las que
intervienen gases
En estos casos Si se da una variación de V en función del numero
total de moles cuando la rx se produce.
Por lo tanto vamos a tomar en consideración un cambio en el
numero de moles de gas:
Δn = np – nr
Relacionamos lo anterior con la formula
PV = nRT
Si consideramos que la rx se lleva a cabo a P y T cte
Podemos escribir PΔV=ΔnRT
Sustituimos esta igualdad en Qp = Qv + PΔV
Qp = Qv + ΔnRT *
Δn puede ser + cuando hay  en el No Moles de R a P
Δn puede ser 0 cuando no ha cambio en el No de moles de R a P
Δn puede ser – cuando hay  en el No de moles de R a P
 Ejemplo cuando Δn = 0
Combustión de metano
CH4 (g) + 2O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (g)
Sumando los coeficientes estequimetricos en los productos
1 mol de CO2 + 2 moles de H2O = 3 moles de Prod
Sumando los coeficientes estequiometricos en los reactivos
1mol de CH4 + 2 moles de O2 = 3 moles de React
Δn = 3-3 = 0
Al operar este resultado en la ec Qp = Qv + ΔnRT
Nos queda que Qp = Qv
 Ejemplo cuando Δn ≠ 0
2NO(g) + O2(g)  2NO2(g)
nr = 3 np = 2
Δn = 2 – 3 = -1
El resultado -1 nos indica que el No de moles de
Productos es menor al
No de moles de los Reactivos

Por lo tanto V disminuirá

 ENTALPIA (H)
Es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H
mayúscula, cuya variación expresa una medida de la cantidad de
energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico, es
decir, la cantidad de energía que un sistema intercambia con su
entorno.

Expresa la cantidad de calor intercambiado durante una reacción

isobárica (P constante).

Unidad en el SI para entalpia = Joules (J)

 ENTALPIA
En una reacción química, si la entalpia de los productos es menor
que la de los reactantes se libera calor y decimos que es una
reacción exotérmica.

Si la entalpia de los productos es mayor que la de los reactantes

se toma calor del medio y decimos que es una reacción
endotérmica.

El cambio de entalpia se define como:

ΔH = ΔHproductos - ΔHreactivos
 ENTALPIA
La entalpia H de un sistema cuya energía interna, presión y
volumen son U,P y V se define como:
H = U + PV *
Puesto que U,P y V son funciones de estado H también lo es.
Naturalmente H tiene unidades de energía.

A partir de la primera ley ΔU = Q + W se obtiene:

ΔH = Qp * P constante, sistema cerrado

solo trabajo P - V
(valido únicamente cuando se trata de trabajo debido a una variación de
volumen)
 Entalpia estándar ó normal
Bajo condiciones estándar P = 1atm T = 25oC
ΔHr = Qp
Los valores de entalpia varían en función de la T y P
Muy importante siempre Indicar los estados de agregación y
formas alotrópicas (grafito/diamante)

Ejemplos de ecuaciones termoquímicas

combustión de etanol
CH3CH2OH(l) + 3O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(l) ΔHro = -1367KJ
CO(g) + ½ O2(g)  CO2(g) ΔHro = -283KJ
El valor de la entalpia es una variable de estado que es extensiva, por lo que si se
trabaja con el doble de los reactivos también la entalpia se multiplica por 2
Por ejemplo:
Si se balancea la ecuación con otro factor, por ejemplo 2 el valor de la
entalpia se multiplica por 2 también:

2CO(g) + O2(g)  2CO2(g) ΔHro = -566KJ

Para evitar esta relación de proporción es mejor reportar

el valor de la entalpia por mol.
ΔHro = -283KJ/mol

El valor negativo de calor -283KJ/mol nos indica que se trata de una

reacción exotérmica (desprende calor hacia el exterior)

Caso contrario, cuando obtenemos valores positivos de entalpia se

trata de reacciones endotérmicas (absorben calor del sistema).

El o en ΔHo nos indica que la reacción se lleva a cabo bajo condiciones

de T y P estandar
Diagrama entálpico
 NOTA
Además de las entalpias de reacción ΔHr

Es común encontrar ΔHc que es entalpia de combustión

Además de ΔHf entalpia de formación

 Entalpia de formación ΔHof
Se trata de el calor absorbido o desprendido cuando se forma 1
mol de compuesto a partir de sus elementos en estado estándar
es decir 1 atm y 25oC (298K).
ΔHof puede ser positiva >0 lo que significa que es una reacción endotérmica
ΔHof puede ser negativa <0 lo que significa que es una reacción exotérmica

Ejemplos de reacción con entalpia de formación

* Síntesis de peróxido de hidrogeno (Exotérmica)
H2(g) + O2(g)  H2O2(l) ΔHof = -188KJ/mol
Se liberan -188KJ por cada mol de peróxido que se forma

* Síntesis de Eteno (Endotérmica)

2 C (s) grafito + 2H2  C2H4 (g) ΔHof = +52KJ/mol
Se absorben +52KJ por cada mol de eteno que se forma
Es de suma importancia indicar el estado de agregación de
reactivos y productos y la forma alotrópica, porque en función
de esto la entalpia de formación puede adoptar diferentes
valores.
Por ejemplo:
Reacción de formación de agua en diferentes estados de
agregación:
H2(g) + 1/2O2  H2O(g) ΔHof = -242.0KJ/mol

H2(g) + 1/2O2  H2O(l) ΔHof = -285.8KJ/mol

H2(g) + 1/2O2  H2O(s) ΔHof = -292.6KJ/mol

Cual es la reacción correcta a TPE?

Calculo de entalpia de reacción a partir
de la entalpia de formación

Se puede calcular a partir de:

1. Las entalpias normales de formación ΔHof
2. Las entalpias de enlace (menos precisa)
3. Ley de Hess
 1. Entalpias de formación
aA + bB  cC + dD
abcd coeficientes estequiometricos
AB reactivos CD productos
Formula CTPS
ΔHor = Σnp . ΔHofp - Σnr . ΔHofr
ΔHor = c.Δhfo(C) + d. ΔHfo(D) – (a.ΔHfo(A) + b. ΔHfo(B))

Es importante el uso del parentesis para que el signo – afecte a ambos reactivos A y B

*Para compuestos puros, sus entalpias de formación son cero (0)

 Ejemplo aplicado
Combustión de benceno
C6H6(l) + 15/2 O2(g)  6CO2(g) + 3H2O(l) ΔHco =?

Calcular la entalpia de combustión (formación) si sabemos que:

ΔHfo (C6H6(l)) = 82.8KJ/mol
ΔHfo (CO2(g)) = -393.5KJ/mol
ΔHfo (H2O(l)) = -285.5KJ/mol
No nos dan la entalpia de formación del O2 pero como se trata de un compuesto puro, su valor es cero
(0)
ΔHor = c.ΔHfo(c) + d. ΔHfo(D) – (a.ΔHfo(A) + b. ΔHfo(B))

ΔHoc (C6H6) = 6.ΔHfo(CO2(g)) + 3. ΔHfo(H2O(l)) – (1.Δhfo(C6H6) + 15/2. Δhfo(O2(g)))

ΔHoc (C6H6) = 6.(-393.5)+3.(-285.5) – (1.(+82.8) – 15/2.(0)) =

ΔHoc (C6H6) = -3,300KJ/mol (Rx exotérmica)

En algunos ejercicios nos pueden dar la entalpia
de combustión del benceno, y preguntarnos
acerca de la entalpia de formación del CO2 por
ejemplo, entonces tendríamos que despejar de
la ec
 2. Entalpia de enlace
Es el calor necesario para mantener dos elementos unidos al
formar un compuesto.
Al unirse los átomos aislados formándose un enlace covalente se
libera energía y para separar los átomos por enlaces covalentes
se debe absorber energía.
La energía de disociación del enlace, D, es la cantidad de energía
necesaria para romper un mol de enlaces covalentes en una
especie gaseosa.
 Entalpia de enlace
2A(g)  A2(g)
Consideremos la reacción de formación de CL2 (g)
2Cl(g)  Cl2(g) ΔHro = -242KJ/mol
Y ahora la de disociación del Cl2(g)
Cl2(g)  2Cl(g) ΔHro = +242KJ/mol

Comparemos con la reacción de formación de H2 (g)

2H(g)  H2(g) ΔHro = -436KJ/mol
Y ahora la de disociación del H2(g)
H2(g)  2H(g) ΔHro = +436KJ/mol
Se puede concluir que en función de los calores de formación de ambas
moléculas el enlace H-H es mas fuerte que el enlace Cl-Cl
Calculo de la entalpia de reacción a partir de las
entalpias de enlace
Reacción química R  P
Reordenamiento de los átomos de los reactivos para dar productos
(rompimiento (E) y formación de enlaces (E))
Ejemplo:
Calcular la entalpia de Rx (ΔHro) para la obtención de Acido clorhídrico
a partir de hidrogeno y cloro gaseosos. Si conocemos que la energía
del enlace H-H es 436KJ/mol, 244KJ/mol para el enlace Cl-Cl y
430KJ/mol para el enlace H-Cl
H2(g) + Cl2(g)  2HCl(g)
ΔHro = ΣE enlaces rotos – ΣE enlaces formados *
Se rompe un enlace H-H y un enlace Cl-CL
Y se forman dos enlaces H-Cl
ΔHro = EH-H + ECl-Cl – 2EH-Cl
ΔHro = 436 + 244 – 2(430) = -180KJ
(por cada 2 moles de HCL formados)
 Ley de Hess
Es un método indirecto de calcular el calor de
Reacción o entalpia de reacción. La ley de Hess
se puede enunciar como sigue:
Cuando los reactivos se convierten en
productos, el cambio de entalpia es el mismo,
independientemente de que la reacción se
efectúe en un solo paso o en varios.
 3. Ley de Hess
Debido a que la entalpia (H) es una ecuación de estado y ΔH
también lo es, se establece que para una reacción química
aA + bB  cC + dD
La cantidad de calor involucrado (liberado o absorbido), es
siempre la misma, independientemente de si la reacción se lleva
a cabo en una o más etapas; siempre u cuando, las condiciones
de T y P de las diferentes etapas sean las mismas.
 El calor absorbido o desprendido en una
reacción, es igual a la suma algebraica de los
calores de las diferentes etapas

ΔH1 = ΔH4a + ΔH4b + ΔH4c + ΔH4d

Aplicación de la Ley de Hess para el calculo de entalpias de reacción.
Ejemplo: Calcular la entalpia de reacción en la obtención de
CO2(g) a partir de C(s)(grafito) y O2(g)
Ecuaciones
Si la rx se da en una sola etapa
Cgrafito(s) + O2(g)  CO2(g) ΔH1 = -392.5KJ/mol
Si la rx se da en dos etapas
Cgrafito(s) + ½ O2(g)  CO(g) ΔH2 = -110.4KJ/mol
CO(g) + ½ O2(g)  CO2(g) ΔH3 = -282.1KJ/mol

El valor de la entalpia reportada para una sola etapa (directa), debe coincidir al suma
las energías obtenidas en varias etapas.
Al igual que la suma algebraica de las semiecuaciones (etapas).
Ejercicio:
Sabiendo que la entalpia de la reacción de formación del SO2 es
de – 296.8KJ/mol y que la reacción de formación del SO3 a partir
del SO2 es de -97.8KJ/mol. Calcular la entalpia del azufre
elemental para dar SO3 mediante la ley de Hess

Escribimos la ecuación de formación de SO2

S(s) + O2(g)  SO2(g) ΔHf = -296.8KJ/mol
Escribimos la ecuación de formación de SO3 a partir de SO2
SO2(g) + ½ O2(g)  SO3(g) ΔHf = -97.8KJ/mol
Escribimos la ecuación de la reacción problema, producto de la suma de las dos rx.
S(s) + 3/2 O2(g)  SO3(g) ΔHf = ?

ΔH = ΔH1 + ΔH2
=-296.8 – 97.8 = -394.6KJ/mol
Cambios de entalpia en procesos
físicos
Entalpia de fusión ΔHfus es el calor necesario para pasar un mol
de sólido a líquido

Entalpia de vaporización ΔHvap es el calor necesario para pasar

un mol de liquido a gas.

Entalpia de sublimación ΔHsub es el calor necesario para pasar

un mol de sólido a gas.

En el punto triple se cumple la relación

ΔHsub = ΔHfus + ΔHebu
 A presión constante se calienta 1 mol de agua de 20oC a 50oC
requiriendo un calor Qp = 2,257J; posteriormente se observa un
cambio de 1 mol de agua (l) a T=100oC hasta 1 mol de agua (g)
consumiendo un total de 40.7KJ

ΔHvap = - ΔHcond
ΔHfus = - ΔHsolid
H3
ΔHvap

H2
H1
ΔH

Qp = 2,257J Q = 40.7KJ
ΔHvap = >> ΔH
ΔHvap = 40.7KJ  ΔHcond = -40.7KJ
Entropía S
 Espontaneidad de las reacciones
químicas, concepto de entropía
Reacciones espontaneas son las que suceden sin necesidad de
que exista un aporte energético externo.
En el caso de una reacción en la que se produce un compuesto
hasta que los reactivos se consumen en su totalidad (reactivo
limitante).
La mayoría de los procesos espontáneos son irreversibles y la
mayoría (no todas) son exotérmicas, y una minoría son
endotérmicas.
Ejemplo de reacción espontanea
CH4 + O2  CO2 + H2O Combustión de metano
 Entropía S
En termodinámica, la entropía es una función de estado
extensiva, de magnitud física que para un sistema
termodinámico en equilibrio mide el número de microestados
compatibles con el macroestado en equilibrio, también se puede
decir que mide el grado de organización del sistema, o que es la
razón de un incremento entre energía interna frente a un
incremento de temperatura del sistema.

Dimensionales de S = J/mol.K
La entropía del agua en diferentes estados de la materia

S = 44.8 J/molK H2O(s) = menor desorden casi nulo menor S

S = 69.9 J/molK H2O(l) = solo pueden vibrar
S = 188.8 J/molK H2O(g) = mayor desorden y distancia entre
moléculas
A > orden < Entropía
 Reactivos  Productos
So Sf

ΔS = Sf - So

Si el valor de la entropía final es mayor que la inicial el desorden

del estado final tendremos una variación de entropía > 0 o (+)
aumento del desorden. Y si tenemos un valor < 0 o (-) tendremos
una disminución del desorden del sistema.
 Segundo principio de la
termodinámica
La entropía (S) mide el grado de desorden de un sistema.
En el caso de un sistema aislado, se produce espontáneamente el
proceso en el que la entropía aumenta.
ΔS > 0
A pesar de que en un sistema aislado no es posible el intercambio de
temperatura y de masa, el aumento de la entropía se da
independientemente de lo anterior. La razón principal es que la
entropía se crea constantemente.
Todos los procesos espontáneos crean entropía constantemente.
Si consideramos al Universo como un sistema aislado se producirán
espontáneamente los procesos en los que la entropía del Universo
aumenta. (Segundo principio de la termodinámica) ΔS > 0
Que la entropía del Universo sea siempre positiva, NO significa
que reacciones químicas no puedan entropía negativa (ya que la
definición de entropía aplica estrictamente a sistemas aislados,
como el Universo).
Así que en una reacción química SI podemos obtener valores de
entropía negativos ya que es un sistema abierto, en el que se
dan intercambio de masa y calor.
ΔS < 0
Lo que siempre va a ser positivo es la entropía del Universo.
Si el sistema sufre una disminución de la entropía, el entorno
tiene que sufrir un aumento de entropía de la misma magnitud
pero de sentido contrario.

Δsu = ΔSs + ΔSe

 Δsu = ΔSs + ΔSe

La entropía del universo aumenta constantemente

Si la entropía del universo es > 0 entonces la suma de la entropía

del sistema mas la entropía del entorno tiene que ser > 0.
 Reacción espontanea
Una reacción es espontanea cuando el simple contacto de los
reactivos desencadena la reacción sin ningún otro requisito (por
ejemplo sodio y agua) no necesita temperatura ni catalizadores,
se desarrolla de modo normal sin ningún suministro de energía.
Una reacción es no espontanea cuando se requiere del aporte
energético (generalmente) continuo ó presencia de enzimas
(catalizadores) especificos para que la reacción se lleve a cabo.
 Energía libre de Gibbs
espontaneidad de las reacciones
La energía libre de Gibbs G es un potencial termodinámico, es
decir, una función de estado extensiva con unidades de energía,
que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una
reacción química (a P y T constantes).
G = H – TS
Función de estado extensiva, que relaciona la entalpia, entropía
y temperatura.

La energía libre de una reacción, es el cambio de energía en una

reacción en condiciones estándares.
Dada la siguiente reacción química:
aA + bB  cC + dD

La energía libre se calcula como:

ΔGreacción = (cΔGf(C) + dΔGf(D)) – (aΔGf(A) + bΔGf(B))
*
 ΔG = ΔH - TΔS
ΔH = energía total del sistema

TΔS = energía no aprovechable, que el sistema no puede utilizar

para realizar un trabajo.

ΔG = fracción de la energía que si puede ser aprovechable como

trabajo útil. (factor determinante de la espontaneidad de una reacción
química). Representa la energía efectivamente disponible en procesos
realizados a P y T constantes.
ΔG = ΔH - TΔS
Energía Libre = Energía total – Energía no aprovechable
Dependiendo del signo de la variación de la energía libre de
Gibbs, se tienen 3 posibilidades:

1. ΔG > 0, positivo: Reacción No espontanea

1. ΔG = 0, Sistema en equilibrio

1. ΔG < 0, negativo: Reacción Espontanea

 Prediciendo la espontaneidad
ΔG = ΔH – TΔS
• Aplicar cualitativamente, si se conocen los signos de entalpia y
entropía
• Aplicar cuantitativamente, si se conocen los valores de
entalpia y entropía
• ΔGreacción = (cΔGf(C) + dΔGf(D)) – (aΔGf(A) + bΔGf(B))

Todo en función de la información que provea el enunciado del

problema
 Si en el enunciado nos dan los signos
(Determinación cualitativa)
ΔG = ΔH – TΔS
El enunciado de un problema que relaciona la siguiente reacción
general
A+BC
En el cual nos proporcionan los siguientes valores:
Entalpia ΔH > 0 y Entropía ΔS < 0
Podemos entonces concluir:
ΔG = ΔH – TΔS
ΔG = (+) – T( – ) (- * - = +)
ΔG = (+) +
ΔG = + por lo tanto si energía de Gibss es > 0
la Rx es No espontanea
Solo se puede predecir si es espontanea o no
pero no se pueden realizar cálculos
 Si nos dan los valores de entalpia y entropía
(Determinación cuantitativa)
Si el enunciado del problema nos da el valor de entalpia ΔH = -
238.5KJ/mol el de entropía ΔS = -230.1 J/mol y una temperatura
de 325oC
ΔG = -238.5KJ/mol – (273.15 + 325) * (-230.1J/1000)
ΔG = -238.5KJ/mol – (273.15 + 325) * (-0.230KJ)
ΔG = -238.5KJ/mol – (598.15) * (-0.230KJ)
ΔG = -238.5KJ/mol – (-137.57)
ΔG = -238.5KJ/mol + 137.57
ΔGr = -100.9KJ/mol

Por lo tanto la reacción es ESPONTANEA

 Si nos dan las entalpias libres de
formación
Si en el problemas nos dan la ecuación de la reacción y los valores de
energias libres de los compuestos que intervienen.
2CO(g) + O2(g)  2CO2(g)
ΔGfo (CO) = -137.17 KJ/mol
ΔGfo (CO2) = -394.36KJ/mol
ΔGfo (O2) = 0 KJ.mol
ΔGreacción = (cΔGf(C) + dΔGf(D)) – (aΔGf(A) + bΔGf(B))
ΔGreacción = 2ΔGf(CO2) – (2ΔGf(CO) + 1ΔGf(O2))
ΔGreacción = 2(-394.36) – 2(-137.17 + 0)
ΔGreacción = -514.38KJ (No es el resultado por mol, este es para 2CO2)
ΔGreacción = -257.19 KJ/mol
Por lo tanto la Rx es espontanea
ΔG = ΔH - TΔS

ΔG = 0 sistema en equilibrio
 Energía libre de Gibss de formación y
de reacción
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) ΔGfo = -237.1KJ/mol
ΔGfo (KJ/mol) Para valores negativos de energía libre de Gibss
H2O(l) -237.1 Se considera que la reacción es ESPONTANEA

HF(g) -270.7 Para valores positivos NO ESPONTANEAS

CO2(g) -394.4 *
NH3(g) -16.5 Se puede relacionar el valor de Δgfo con la
C2H4(g) +68.4 ** estabilidad del compuesto.
A mayor magnitud (-) mayor estabilidad *
A mayor magnitud (+) mayor reactividad**

Al igual que para calcular la entalpia de cualquier reacción usamos

ΔHor = Σnp . ΔHofp - Σnr . ΔHofr
Para calcular la energía libre de Gibss en cualquier rx podemos usar:
ΔGor = Σnp . ΔGofp - Σnr . ΔGofr *