Sistemas Reaccionantes

Complejos
 Definición
• Una reacción compleja (o reacción compuesta) es aquella que se
produce, a nivel molecular, a través de varias etapas
o reacciones elementales.

Por ejemplo:

¿ Como se forman los productos a Esto lo describe la cinética de la

partir de estos reactivos? reacción
(cinética de reacciones complejas)
Clasificación de las reacciones complejas
1. Reacciones reversibles. Son aquellas que llegan al equilibrio en tiempo
infinito.

2. Reacciones paralelas. Corresponden a reacciones en las cuales un

mismo un reactivo produce varios productos diferentes.

3. Reacciones consecutivas. Son aquellas en las cuales el producto de una

reacción es el reactivo de la siguiente reacción.
Cinética de las reacciones complejas
• La ecuación de velocidad de un reactivo o producto que participa en una
reacción de más de una etapa, se expresa como la suma de las ecuaciones de
velocidad de cada una de las etapas en que participa.

Por ejemplo, para la reacción:

1 𝐴 + 𝐵 → 𝐶 … . . 𝑘1
2 2𝐶 → 𝐴 … . … … 𝑘2
3 𝐴 + 𝐷 → 2𝐶 … . 𝑘3
La ecuación de velocidad elemental para la especie C es:
𝑑[𝐶]
= 𝑘1 𝐴 𝐵 − 2𝑘2 𝐶 2 + 2𝑘3 [𝐴][𝐷]
𝑑𝑡

De la misma manera se puede escribir la ecuación de velocidad para las otras

especies.
Reacciones Reversibles
• En general para describir este tipo de etapas empleamos la flecha
doble ( ) que indica la reversibilidad de una etapa.
Ejemplo:

𝑑[𝐴]
= 𝑘𝑓 𝐴 − 𝑘𝐵 𝐵 𝐴 − [𝐴]𝑒𝑞
𝑑𝑡 ln = − 𝑘𝑓 + 𝑘𝐵 ∗ 𝑡
Consideraciones: [𝐴]0 − [𝐴]𝑒𝑞
Si t = 0 𝐴 = [𝐴]0 𝐵 = [𝐵]0
Si t = t [𝐴]0 = 𝐴 + [𝐵]
Reacciones paralelas
• El caso más simple se presenta en el esquema siguiente:

𝑑𝐴
• − = 𝑘1 𝐴 + 𝑘2 𝐴 = (𝑘1 + 𝑘2 )[𝐴]
𝑑𝑡
Separando variables e integrando:
[𝐴]
ln = − 𝑘1 + 𝑘2 ∗ 𝑡 ó 𝐴 = [𝐴]0 𝑒 − 𝑘1 + 𝑘2 𝑡
[𝐴]0
Reacciones consecutivas
• En este tipo de reacciones, el producto de una reacción es el reactivo de la reacción
siguiente.
• El esquema más sencillo de este tipo de reacciones es un sistema química que se
presenta ampliamente y se puede describir así:

Consideraciones:
𝐴 = [𝐴]0 𝐵 = [𝐵]0 = 𝐶 = [𝐶]0 = 0 Luego de integrar… y sustituir
Ecuaciones de Velocidad: 𝐴 = [𝐴}0 𝑒 −(𝑘1)𝑡
𝑑𝐴
− = 𝑘1 𝐴
𝑑𝑡 𝑘1 [𝐴]0
𝐵 = 𝑒 −𝑘1𝑡 − 𝑒 −𝑘2𝑡
𝑘2 − 𝑘1
𝑑[𝐵] 𝑑𝐶
= 𝑘1 𝐴 − 𝑘2 𝐵 = 𝑘2 [𝐵]
𝑑𝑡 𝑑𝑡
1
𝐶 = [𝐴]0 1+ 𝑘2 𝑒 −𝑘1𝑡 − 𝑘1 𝑒 −𝑘2𝑡
𝑘2 − 𝑘1