QUÍMICA DE

HIDROCARBUROS
UNIDADES TECNOLÓGICAS DE SANTANDER
2016
UNIDAD 2

•COMPONENTES DEL
PETROLEO Y EL GAS
PETROLEO
• Es una mezcla homogénea de compuestos orgánicos,
principalmente hidrocarburos insolubles en agua. También es
conocido como petróleo crudo o simplemente crudo. Se
produce en el interior de la Tierra, por transformación de la
materia orgánica acumulada en sedimentos del pasado
geológico y puede acumularse en trampas geológicas
naturales, de donde se extrae mediante la perforación de
pozos.
• En condiciones normales es un líquido bituminoso que puede
presentar gran variación en diversos parámetros
como color y viscosidad (desde amarillentos y poco viscosos
como la gasolina hasta líquidos negros tan viscosos que
apenas fluyen).
COMPONENTES DEL
PETROLEO.
• El petróleo está formado por hidrocarburos, en su mayoría
parafinas, naftenos y aromáticos. Junto con cantidades
variables de derivados hidrocarbonados de azufre, oxígeno y
nitrógeno. Cantidades variables de gas disuelto y pequeñas
proporciones de componentes metálicos. También puede
contener, sales y agua en emulsión o libre.
•
• Destilando se obtienen las fracciones:

* Gases
* Bencina, ligroina o éter de petróleo
* Gasolina
* Queroseno
* Combustibles diésel (ligero y pesados)
* Aceites lubricantes
* Asfalto
TIPOS DE CRUDO
CLSIFICACIONES
1) Por su composición química:
a) Parafínico:
• Su componente principal es la parafina.
• Son muy fluidos y de color claro.
• Proporcionan una mayor cantidad de nafta. (Usada para
obtener solventes de pintura)
b) Nafténicos:
• Sus componentes son naftenos e hidrocarburos aromáticos.
• Son viscosos y de color oscuro.
• Generan una gran cantidad de residuos tras el proceso de
refinación

c) Mixtos:
• Tienen la presencia de ambos tipos de petróleo.
2) Por la presencia de Azufre:

a) Petróleo dulce:
• Presenta menos 0.5% de contenido sulfuroso.
• Es de alta calidad.
• Se emplea para ser procesado como gasolina.
• b) Petróleo Agrio:

• Contiene al menos 1% de contenido sulfuroso.

• Debido a la presencia de azufre su alto costo de refinamiento
es mayor.
• Es usado en productos destilados como el diesel.
 Fuente del Parafin Gravedad Rendimiento de Número de
Aromáticos Naftenos Azufre
crudo as API naftenos octanos

(%
(%v/v) (%v/v) (%v/v) (aprox.) (%v/v) (típico)
w/w)

Nigeriano ligero 38 9 54 0.2 36 28 60

Saudí ligero 63 19 18 2 34 22 40

Saudí pesado 60 15 25 2.1 28 23 35

Venezolano
35 12 53 2.3 30 2 60
pesado

Venezolano
52 14 34 1.5 24 18 50
ligero

E.U.A. medio
- - - 0.4 40 - -
continente dulce

E.U.A. West
46 22 32 1.9 32 33 55
Texas ácido

Mar del norte 50 16 34 0.4 37 31 50

La Producción de los Distintos Tipos
de Crudo en Colombia
• El aumento de la producción nacional de crudo en los últimos
años se debe principalmente a 7 cuencas sedimentarias de las
23 existentes. En lo corrido del 2009 - 2014, las cuencas de
Llanos Orientales y VMM han aportado alrededor del 80% de
la producción total, es decir, unos 524 KBPD. “mbbpd)
• La clasificación de los crudos encontrados en estas cuencas
varía desde los 63° API , crudo hallado en el campo Cerro
Gordo, el cual se encuentra en pruebas extensas y está
ubicado en la cuenca Catatumbo en el departamento de Norte
de Santander, hasta los 0,92° API, crudo hallado en el campo
Valdivia-Almagro, el cual está en explotación y está ubicado en
la cuenca de los Llanos Orientales en el departamento del
Meta.
• En promedio, los crudos extraídos en el país tienen una
gravedad API de alrededor 26,71°. Dada la amplia variedad de
crudos encontrados en el país, estos se dividen en crudos
livianos, medianos y pesados
• Con respecto a las cuencas sedimentarias productoras de
hidrocarburos y al tipo de crudo extraído en cada una de éstas, se
presenta a continuación el siguiente cuadro que resume la
composición de la producción por cuenca.

• Según el Cuadro 2 se observa que la producción de las cuencas de

los Llanos Orientales, Cordillera Oriental y Valle Medio del
Magdalena [VMM] está constituida de manera importante por
crudos pesados, mientras que la producción de las cuencas Caguán-
Putumayo y Valle Superior del Magdalena [VSM] está basada en su
mayor parte por crudos medianos. Finalmente, la producción de las
cuencas Catatumbo y Valle Inferior del Magdalena [VIM] está
sustentada principalmente por crudos livianos.
• Para Junio de 2009, el número total de campos productores en
Colombia es de 286 de los cuales 257 se encuentran en
explotación y 23 en prueba extensa (no se cuenta con la
información de varios campos) Del total de los campos 87 son
productores de crudos livianos, 85 de crudos medianos y 88
de crudos pesados.
• La cuenca sedimentaria que más número de campos tiene es
la de los Llanos Orientales, que cuenta con 118 campos, es
decir, con el 41% de los campos activos totales del país. Por
otro lado, las cuencas VIM y Cordillera Oriental son las que
cuentan con menos campos activos, participando con el 1.4%
y 0.3% respectivamente
PARAFINAS Y ASFALTENOS
Son depósitos orgánicos causados por cambios en las
condiciones del pozo que afectan el equilibrio
químico de tal manera que varios materiales en el
crudo se precipitan.

Fig. Desarrollo de Parafinas en un Pozo Fluyendo

Fuente: Modificado de “Paraffin and Asphaltene”
 Los saturados son hidrocarburos no polares y
químicamente inertes, a los cuales pertenecen las ceras
parafínicas que son depósitos orgánicos que se cristalizan
por enfriamiento y poco reactivas, ante la mayoría de
reactivos químicos ya que resisten a los ataques de ácidos y
bases.

 Las parafinas normalmente se obtienen a partir del

petróleo, de los esquistos bituminosos o del carbón.

 Las parafinas se caracterizan por tener unas cadenas

lineales n-parafinas,(figura 1), algunas de ellas
caracterizadas por poseer adicionalmente un conjunto de
cadenas ramificadas iso-alcanos, (figura 2)
La precipitación de parafinas puede
ocurrir:

• Dentro del yacimiento.

• La cara del pozo.

• Las facilidades de producción.

• Durante el transporte del crudo por

oleoductos.
 PRECIPITACIÓN DE ORGÁNICOS

PARAFINAS ASFALTENOS

Tomado de: Precipitación de Parafinas, Emiliano

Ariza,T esis de maestría
Precipitación de asfaltenos del crudo Maya en un sistema a presión
Guillermo Centeno, Fernando Trejo, Jorge Ancheyta, Antonio Carlos, paper,
Mexico.

“ Debido a la importancia de producir y refinar crudos cada vez

Más pesados, el estudio de los asfáltenos y las parafinas se ha
Incrementado durante los últimos años. ”
ENVOLVENTE DE PRECIPITACION DE
PARAFINAS

Tomada de: The asphaltene and Was Deposition Envelope. LEONTARITIS Kosta.
• CARACTERÍSTICAS:

 Posee estructura cristalina

 Inolora e insípida
 Punto de ebullición (760 mm Hg): >370°C
 Punto de congelación: 48 - 58 °C.
 Punto de inflamación: 204°C
Factores que afectan la Precipitación de las Parafinas

• Temperatura
• Presión
• Pérdida de Componentes Volátiles
• Naturaleza de la Solución
• Peso Molecular
• Temperatura:
• Los hidrocarburos a condiciones de yacimiento se encuentran
a una cierta temperatura que depende de la profundidad. A
medida que los fluidos durante la producción viajan a
superficie se van enfriando. Cuando el crudo se enfría, pierde
solubilidad, y no pude mantener las partículas en suspensión
por más tiempo. Las parafinas se solidifican, sus partículas se
asientan y se acumulan en depósitos cerosos.
• La deposición de parafinas está caracterizada por cuatro
temperaturas: Punto de Cristalización, Punto de Nube, Punto
de Fluidez y Temperatura de Fusión (temperatura de
congelamiento).
 .

• PUNTO DE CRISTALIZACIÓN: Es una propiedad termodinámica

que se define como la temperatura a la cual se forma el
primer cristal de parafinas en el crudo vivo (gas en solución)

• PUNTO DE FLUIDEZ (Pour Point): Se define como la

temperatura a la cual el crudo deja de fluir, debido al aumento
de la viscosidad producto de la parafina precipitada a medida
que se enfría.

• PUNTO DE FUSIÓN (Melting Point). Es la temperatura a la cual

el estado sólido y el estado líquido de una sustancia coexisten
en equilibrio térmico, a una presión de 1 atmósfera. Para una
sustancia pura, las temperaturas de punto de nube y punto de
fusión son iguales y para una mezcla son ligeramente
diferentes.
• PUNTO DE NUBE (Cloud Point). Es la temperatura a la cual
se comienzan a formar los primeros cristales de parafina
en el crudo muerto. “Petróleo sin gas disuelto y por lo
tanto desprovisto en gran proporción de mecanismo de
empuje”

• Los cambios de temperatura se pueden dar por:

• Liberación de gas en el yacimiento, es decir, disminución de la
solubilidad.
• Radiación de calor del yacimiento a las formaciones vecinas
• Liberación del gas y los compuestos livianos del crudo en su
viaje de yacimiento a superficie.
• Cambio en la temperatura por intrusión de agua u otro líquido
a por temperaturas externas bajas (en la cabeza del pozo).
 CAMPOS PARAFINICOS
COLOMBIANOS

Fuente: Centeno. E. Desarrollo de un

modelo para evaluar la aplicabilidad
de la herramienta magnética. 2001.
 EFECTO DE LA VELOCIDAD DE
ENFRIAMIENTO EN EL PUNTO DE NUBE

• La velocidad de deposición de la parafina varía directamente

con la velocidad de enfriamiento de la superficie en la que se
deposita de acuerdo con la ley de difusión de Fick, mecanismo
responsable de la deposición de la parafina en condiciones
estáticas.
• En la siguiente tabla se presentan los valores de punto de
nube determinados variando la velocidad de enfriamiento.
Las pruebas se llevaron a cabo en microscopio y viscosímetro.
• v1. Velocidad de enfriamiento 0.1K/min
• v2. Velocidad de enfriamiento 0.5K/min
• v3. Velocidad de enfriamiento 1.0K/min
 Punto de Nube (k)
Crudo V1 V2 V3
Cupiagua 323 324 328
Cusiana 316 316 319
Teikoku 343 369 356
Lizama 338 339 342
Suerte 296 296 296
Chaparrito 302 302 306
La Flora 302 303 305
Los Toros 305 306 308
Balcón 303 303 305
Caño Garza Norte 306 306 308
Trinidad 306 306 308
Caño Garza Este 304 305 307

Efecto de la velocidad de enfriamiento sobre el punto de nube. Modificado de “Estudios de los fenómenos de
cristalización de parafinas”
 • Se apreció que a menor velocidad de
enfriamiento, la forma del cristal fue más
homogénea, el cristal se formó de menor
Forma tamaño y los cristales formados a mayor
velocidad, presentaron formas irregulares,
con estructuras desordenadas.

• Cuando el enfriamiento es producido a

menor velocidad, se generan cristales de
tamaño pequeño, uniforme y de
Tamaño y consistencia más dura. Al enfriar
rápidamente se presentaron tamaños
Consistencia irregulares, no uniformes con apariencia
más oscura.
PROCESO DE CRISTALIZACIÓN DE LAS PARAFINAS
La cristalización de las parafinas ocurre a partir de una solución
diluida en tres procesos diferentes:

nucleación, crecimiento y aglomeración.

PROCESO DE CRISTALIZACIÓN DE LAS PARAFINAS

Los cristales generados pueden ser depositados como

placas, agujas, esférulas o mezcla de éstas.
Figura 5. Crudo Cupiagua Figura 6. Crudo Teikoku

Figura 7. Crudo Cusiana Figura 8. Crudo Lisama.

• Presión:

• La precipitación de parafinas es a menudo estudiada para

crudos muertos, pero el efecto de la presión y la composición
del crudo no es muy clara. La presión mantiene los gases y
componentes volátiles en solución y ayuda a mantener el
fluido a la temperatura de formación. Obviamente, es
imposible producir el crudo sin tener una caída de presión
considerable; entonces, ambos factores actúan
simultáneamente, las caídas de presión y las caídas de
temperatura, porque los gases se desarrollan y se expanden, y
los componentes más pesados se precipitan formando
parafinas.
• Pérdida de componentes volátiles:

• La pérdida de los constituyentes más livianos del crudo

definitivamente reduce la cantidad de parafinas que pueden
mantenerse en solución. La reducción en el volumen de
aceite resulta en menos solvente disponible para disolver la
misma cantidad de cera.

• Partículas de material suspendido:

• La evidencia muestra que a medida que las parafinas

empiezan a separarse cuando la temperatura cae, las
partículas de la formación, tales como arenas y arcillas
aceleran éste proceso.
• Efecto del Peso Molecular y del Punto de Fusión de la
Parafina: A temperatura constante, cuando el peso molecular
de la parafina se incrementa, el punto de fusión se aumenta,
disminuyendo la solubilidad en los solventes.

• Efecto de la Proporción Relativa de Solvente-Soluto: Cuando

la concentración de soluto en la solución se incrementa, el
punto de cristalización aumenta. El soluto se denomina a las
parafinas que precipitan, se cristalizan y forman una fase
sólida y el solvente serán los demás componentes del crudo
que no cristalizan.
 Efecto de la Naturaleza de la Solución: Cuando se habla de la
naturaleza de la solución se hace referencia a la composición física
y química de la misma, en este caso del crudo. Los experimentos
revelan que si la composición físico-química de la solución tiende a
ser más liviana (disminución del peso molecular), disminuye el
punto de cristalización, lo cual es favorable para asegurar el flujo de
hidrocarburos.
CAUSAS DE LA DEPOSICIÓN
DE PARAFINAS:
 Cuando una superficie está intermitentemente cubierta con capas
de crudo, la película dejada en la superficie de la tubería es muy
delgada y su movimiento muy lento para arrastrar las partículas de
cera.

 Superficies rugosas de tubería, las cuales a menudo proveen

excelentes emplazamientos para la deposición de parafinas.
CONSECUENCIAS DE LA DEPOSICIÓN
DE LAS PARAFINAS:
• Cambios en las características reológicas del crudo.
• Bloqueo de tuberías
• Requerimiento de potencia extra para asegurar el
flujo de los fluidos.
• Falla en los equipos de subsuelo y superficie.
• Cierre de los pozos.
• Incremento en el mantenimiento de los equipos.
• Aumento de costos
Control de parafinas
ASFALTENOS
Mojabilidad: tendencia del fluido a adherirse a una superficie solida
en presencia de otros fluidos inmiscibles

Es mejor tener un yto mojado por agua, tiene mas movilidad

Una emulsión es una mezcla de líquidos inmiscibles de manera
más o menos homogénea. Un líquido (la fase dispersa)
es dispersado en otro (la fase continua o fase dispersante). Muchas
emulsiones son de aceite/agua,