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BALANCE DE ENERGIA

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CONTENIDO
 Ley de conservación de la energía.
 Energía, calor y trabajo:
- Unidades de energía
- Capacidad calorífica
- Calor latente
- Cambios de entalpía.
 Distribución de energía en los procesos:
- Fluidos de calentamiento y fluidos de enfriamiento
- Vapor de agua, clasificación
 Ecuaciones de balance de energía: Sistemas cerrados.

 Ecuaciones de balance de energía. Sistemas abiertos. Cálculo de flujos.


 Problemas de balance de energía.

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LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA

La energía ni se crea ni se destruye,


sólo se transforma.

(1a Ley de la Termodinámica)

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ENERGÍA

 Definiciones:
 Capacidad para producir trabajo.

Puede adoptar distintas formas convertibles directa o


indirectamente unas en otras: Radiación electromagnética,
Energía Potencial, Energía Eléctrica, Energía Química (de
enlace), Energía Cinética, Calor.

- Cantidad absoluta: Energía, J, cal, kcal, kJ


Magnitudes - Caudal: Energía/tiempo, J/s (W)
y
Unidades - Flujo: Energía/(tiempo.superficies), W/m2
- Específica: Energía/masa, J/kg

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Primer Principio de la Termodinámica:

* Basado en las observaciones de Thompson y Sir


Humphry Davy: El trabajo puede ser transformado en
calor por fricción.

* (1840) Joule establece la equivalencia entre


trabajo y calor 4,18 kJ <> 1 kcal.

* El primer principio según por el cual la energía


ni se crea ni se destruye se propone en base a estas
experiencias, formulándose matemáticamente como:

c
dQ 

c
dW  0

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Primer Principio de la Termodinámica:

* La propiedad termodinámica que deriva del


primer principo de conservación recibe el nombre de
ENERGÍA INTERNA (U).

 dQ   dW  0
c c

dU  dQ  dW

U 2  U 1  U  Q  W

* Se define la energía interna de un sistema en función de


la diferencia entre el calor y el trabajo que entra o sale del
sistema.
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FORMAS DE LA ENERGÍA

 Trabajo mecánico (W): Producto del desplazamiento (x) por


la componente de la fuerza que actua en la dirección del
desplazamiento (Fx).

Energía Potencial (Ep): Capacidad de producir trabajo que


posee un sistema en virtud de su posición respecto a un plano
de referencia.

Energía Cinética (Ec): Capacidad de producir trabajo que


posee un cuerpo en función de su movimiento.

Calor (Q): Energía en transito de un cuerpo que se haya a


una temperatura hacia otro que está a menor temperatura con
el fin de igualar ambas.

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FORMAS DE LA ENERGÍA

 Energía Interna (U): Variable termodinámica (Función de


estado) indicativa del estado energético de las moléculas
constitutivas de la materia. Su valor se fija respecto a una
referencia. Está relacionada con otras variables
termodinámicas como Energía Libre (G), Entropía (S), Entalpía
(H).

Energía Electromagnética: Asociada con la frecuencia de


onda. E=hν. Cuando interacciona con la materia toda o parte
de esta energía puede ser absorbida. Normalmente su
absorción se expresa como un aumento de temperatura.

Energía Nuclear (Ec): Transformación de masa en energía de


acuerdo a E=mc2. Desintegraciones nucleares.

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* Energía cinética de un sistema material en movimiento, en función de
su velocidad:
1
Ec  m v2
2

m = masa del cuerpo


v = velocidad del cuerpo

* Energía potencial de un sistema material en función de su posición en


el campo gravitatorio:
Ep  m g h

m = masa del cuerpo


g = aceleración de la gravedad
h = posición del cuerpo

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* Energía interna de especies químicas ( U ):

 Variable o Propiedad Termodinámica asociada a la composición química,


temperatura y el estado de agregación de la materia.

Energía debida al movimiento de las moléculas con respecto al centro de masas del
sistema, al movimiento de rotación y vibración, a las interacciones
electromagnéticas de las moléculas y al movimiento e interacciones de los
constituyentes atómicos de las moléculas.

 Relacionable con otras propiedades termodinámicas,


ENTALPIA
H  U  PV
dU  dH  PdV  Vdp
U  H  PV

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FORMAS DE TRANSFERENCIA DE ENERGÍA

 Sin transferencia de materia


Interpretación macroscópica del intercambio de energía
entre los cuerpos para sistemas cerrados simples ( no hay
transferencia de materia entre sus fronteras):
Intercambio
SISTEMA de energía:
Energía ALREDEDORES
interna
calor y trabajo
T y P : Parámetros de estado del sistema

 Con transferencia de materia

Sistemas abiertos: Además de las formas anteriores la


asociada a la materia que se transfiere.

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Calor y trabajo
Son formas de energía en tránsito, entre el sistema y sus alrededores.

* Trabajo (W), energía en tránsito debido a la acción de una


fuerza mecánica.

* Calor ( Q ): tránsito resultado de la diferencia de


temperaturas entre el sistema y sus alrededores.

En un sistema cerrado su balance neto es 0, en un sistema


abierto, su balance neto afecta a la energía interna del sistema
según el balance global sea positivo o negativo.

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Calor Sensible y Calor Latente
• Calor Sensible es el estado calórico cuya variación de
nivel puede determinarse mediante un termómetro,
que es sensible a ella.

• Calor latente es aquel que agregado o sustraído a una


sustancia no origina cambio de temperatura. Ocurre
en los cambios de estado (Ej. Ebullición del agua a 100
º C), y se consume en la acción de transformación
física.

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Calor Sensible y Calor Latente

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Calor Absorbido o Cedido por un Cuerpo

Depende de tres factores:

 La masa del cuerpo que se caliente o enfríe.

 La naturaleza del cuerpo.

 La variación de temperatura que se desea


conseguir.

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Cálculo Matemático del Calor Sensible

Q = C. Esp. x m x (Tº f – Tº i )

• Q es la cantidad de calor entregada o recibida por


un cuerpo (Kcal)
• m es la masa del cuerpo (Kg)
• Ce es el calor específico de la sustancia (Kcal/Kg.°C)
• T ° i es la temperatura inicial del cuerpo (°C)
• T ° f es la temperatura final del cuerpo (°C)

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Ejemplos del Calor Específico

Sustancia Cal /g ºC

Aluminio 0,212

Cobre 0,093

Hierro 0,113

Mercurio 0,033

Plata 0,060

Latón 0,094

Agua de mar 0,945

Vidrio 0,199

Arena 0,20

Hielo 0,55

Agua 1,00

Alcohol 0,58

Lana de vidrio 0,00009

Aire 0,0000053

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Ejemplos de Calor Latente
Fusión Vaporización
Cuerpos Calor Calor
Temperatura Temperatura
Latente Latente
[ºC] [ºC]
[Kcal/Kg] [Kcal/Kg]
Alcohol -114 25 78 201
Plata 960 25 1950 520
Cobre 1083 50 2330 1110
Agua 0 80 100 580
Fundición 1100 34 100 531
Mercurio -39 2,8 357 72
Plomo 327 5,7 1730 220
Carbono 3540 5,7 4000 12000
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Ecuación general de balance

mentra
msale
Sistema material sometido a transformaciones físicas y químicas que
transcurren en régimen no estacionario

Entrada  Producción (0)  Consumo (0)  Salida  Acumulación

 Energía que entra   Energía que sale   Energía acumulada


       
 del exterior   al exterior   en el sistema 

en régimen estacionario

 Energía que entra   Energía que sale 


    
 del exterior   al exterior 
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BALANCE DE ENERGÍA

Energía o calor que entra al proceso Energía o calor


con los materiales alimentados que se añade o
quita del sistema

Energía o calor producto


de reacciones químicas Energía o calor que sale del proceso
con los materiales de salida
- reac. Exotérmica - sale calor
ΔH298= q=
+ reac. Endotérmica + entra calor

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Balances de Energía

Contabilidad del flujo de energía en un sistema

Determinación de los requerimientos energéticos


de un proceso

Junto con los balances de materia son una


herramienta fundamental para el análisis de procesos.

Todas las corrientes de un proceso están relacionadas de forma que


dados los valores de algunas variables de las corrientes de entrada y
salida se pueden derivar y resolver ecuaciones para obtener los
valores de otras sin necesidad de medirlas.

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Balances de energía

Cualquier proceso de transformación en la naturaleza


conlleva un intercambio de energía.

Algunas aplicaciones de los balances de energía en la Industria

Recuperación máxima del Calor: optimización energética del proceso.


Calentamiento o enfriamiento de un fluido.

 Producción Efectiva de Calor en Hornos y Calderas. Cálculo de


Perdidas y Aislamientos. Optimación de los Procesos de Obtención de
Energía Eléctrica (Cogeneración).

Cálculo del consumo de combustible para producir trabajo y calor

Cálculo de la energía mecánica necesaria que hay que comunicar a un


fluido para mantenerlo en movimiento

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Balances de energía
Sistemas donde se pueden aplicar:

- Una planta química completa:


-P. Ej. Una refinería. Complejo síntesis de amoniaco
-

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Sistemas donde se pueden aplicar:

- Un proceso de una planta: p.ej. Fabricación de olefinas

Síntesis del HNO3

– 4NH3(g) + 5O2(g)  4NO(g) + 6H2O(g) – 2NO(g) + O2(g)  2NO2(g)


T altas (800ºC) – 2NO2(g) + H2O(l)  HNO2(ac) + HNO3(ac)
Catalizador Rodio-Platino – 3HNO2(ac)  HNO3(ac) + 2NO(g) + H2O(l)

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Sistemas donde se pueden aplicar:

- Un proceso de una planta

Síntesis del H2SO4 (Método de contacto)

– S(l) + O2(g)  SO2(g)


– SO2(g) +O2(g)  SO 3(g) reacción catalizada por V2O5 T=400ºC, P=2atm
Reacción reversible: η = 88%
– SO 3(g) + H2O (l)  H2SO4 (ac)

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Balances de energía

Sistemas donde se pueden aplicar:


- Unidad de una planta: p.ej. Columna de rectificación,
reactor

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Balances de energía

Sistemas donde se pueden aplicar:

- Parte de una unidad: p.ej. Un cambiador de calor

Cambiador de calor de tubos concéntricos


en una planta de esterilización

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Expresión general del balance de energía para un sistema abierto,
En régimen no estacionario

S, S1 y S2 : superficies límites del sistema ;


P2 V: volumen del sistema ; P1 y P2 : presión
z2 en los extremos del sistema ; V1 y V2 :
velocidad en los extremos del sistema ; z1 y
z2 : posición en los extremos del sistema ;
W Q: calor intercambiado con el medio ; W:
P1 Trabajo externo aportado al sistema (ej.
z1 por una bomba).

d ( Ec  Ep  U )
 ( Ec1  Ep1  U 1 )  ( Ec2  Ep2  U 2 )  (( PV )e  ( PV )s )  (Qe  Qs)  (We  Ws )
dt

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Expresión general del balance de energía para un sistema abierto,
En estado estacionario

P2
m1= m2
z2

W
P1
z1

d ( Ec  Ep  U )
 ( Ec1  Ep1  U 1 )  ( Ec2  Ep2  U 2 )  (( PV )e  ( PV )s )  Q  W
dt

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Balance de energía en términos de la entalpía

 Considerando que H = U+ PV

h = H / m = u + P/ :

1
m g ( z2  z1 )  m (V22 V1 2 )  ( H 2  H 1 )  Q W
2
1 2 2
g ( z2  z1 )  ( V2 V1 )  ( h2  h1 )  q  w
2

Cambios de energía: “macroscópica” “ microscópica”

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Efectos del suministro de 1 cal = 4.18 J de
energía a una masa de 1 g de agua

 En forma de energía mecánica para elevar la


altura su superficie (energía potencial):
Ep 4.18 J
Δh   -3  426 m
m x g 10 kg x 9.8 m/s

 En forma de energía mecánica para aumentar


su velocidad (energía cinética):

2 x Ec 2 x 4.18 J m2
(V ) 2
  8360 2
m 10 - 3 kg s
m km
 V  91.4  329
s h

 En forma de energía térmica para su


calentamiento:

Q 4.18 cal
T    1º
m x Cp 1 g x 4.18 cal/gº
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BALANCES ENTÁLPICOS

 Aplicación a sistemas en que no se considera la contribución


de la energía mecánica (variaciones de energía potencial y
cinética despreciables) y que no intercambian trabajo con el
medio:
1
m g ( z2  z1 )  ( H 2  H 1 )  m ( V22 V12 )  Q  W
2

Q = H2 – H1

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BALANCES ENTÁLPICOS

 Aplicación a sistemas en régimen estacionario


que intercambian calor con el medio.

 Incluye cambios en la temperatura, en el estado


de agregación o en la naturaleza química de las
sustancias.

 No se considera la contribución de la energía


mecánica (variaciones de energía potencial y
cinética despreciables) al estado energético del
sistema.

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PROPIEDADES DE LA ENTALPÍA

Es una función de estado del sistema.

 No se pueden calcular valores absolutos de la entalpía.

 Es una magnitud extensiva: asociada a la cantidad total de energía


contenida en las sustancias que toman parte en el proceso.

 Es aditiva: permite establecer las ecuaciones de balance de energía.

 Cuando H tiene signo negativo, el proceso es exotérmico: el


sistema desprende energía.

Estructura de los términos de la ecuación del balance entálpico


 Total 
Entalpía  J    Canti dad  kg  x  Entalpía   J/kg 
  de materi a  específi ca
     

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Algunas aplicaciones de los balances entálpicos

 Cálculo de la cantidad de calor (Q) necesaria para


modificar la temperatura, estado de agregación o naturaleza
química de un determinada cantidad de materia.

 Cálculo del caudal de fluido refrigerante o de calefacción


necesario para mantener las condiciones de trabajo de una
operación.

 Cálculo de los caudales de calor intercambiado requeridos


para que una operación se realice en condiciones isotérmicas
o adiabáticas.

 Cálculo del consumo de combustible para producir el calor


necesario en una operación.

Calculo de Rendimientos y Propuestas de estrategias.

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CÁLCULO DE ENTALPÍAS

-No se pueden calcular valores absolutos de entalpía


Q = H2 – H1
- Para aplicar la ecuación hay que establecer un
estado de referencia

El correspondiente a a los elementos libres de todas las sustancias a una


presión y temperatura (generalmente 1 atmósfera y 25ºC)

La entalpía de una sustancia (con respecto a un estado de


referencia) es la suma de tres contribuciones:
s
 Entalpía o calor de formación
m H
i
i
Tref
fi

 Calor sensible
 m C (T  Tref )
i p ,i
 Calor latente i

m 
 i i
T’

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BALANCES ENTÁLPICOS

Valores tabulados para condiciones de referencia.

 Cambios de temperatura

c
H   mi C p ,i T
i

donde Cp es capacidad calorífica (o calor específico) a presión constante y m cantidad


(o caudal) del componente considerado.
 Cambio de estado de agregación

c
H   mi i
i

donde  es calor latente a presión constante y m cantidad (o caudal) del


componente considerado.
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PLANTEAMIENTO BALANCES ENTÁLPICOS

Caudal Caudal
Composición 1 Cambios energéticos: Composición 2
Composición
Parámetros Parámetros
termodinámicos Estado de agregación termodinámicos
Temperatura
(Pe, Te ) (Ps, Ts )

Corriente e Corriente s

 H s -  He  Q (Tref)

 H formación 
 H calor sensible  H productos  
 calor latente
 s
 formación 
  H calor latente  H calorsensible  H reactivos   Q
 e

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BALANCES ENTÁLPICOS

 Reacción química

productos reactivos
H r   m H formación   m H formación

 Hr depende de la temperatura y es prácticamente independiente de la


presión.

Calor de mezcla: Energía intercambiada cuando se disuelve un sólido o un


gas en un líquido, o cuando se mezclan dos líquidos o dos gases distintos.

 En general, poco significativa.

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Planteamiento de balances entálpicos

Agrupando términos:
e ,s e ,s
H e‘,s   mi C p ,i T   mi i (Tref)
i i

Tref s e
H r   mi H formación   mi H formación
productos
reactivos
(Tref)
i i

Tref
Tref ‘ Tref
ΔH r  Σ H‘s - Σ H e  Q

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 En los Balances Entálpicos se escoge siempre una temperatura de
referencia ( Tref ).

 Justificación:

- Permite describir el contenido energético asociado al calor sensible de


una corriente ( Hcalor sensible ).

- Permite utilizar datos termoquímicos (HrTref y Tref ) obtenidos a


temperaturas distintas de las de operación.

- Permite establecer un procedimiento sencillo para describir la variación


de entalpía de sistemas industriales complejos (alto número de corrientes
con distinto caudal, composición, naturaleza química, temperatura y estado
de agregación).

Entalpía de reacción normal o standard (Hr0):


entalpía de reacción a 1 atmósfera de presión y 25 ºC.

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 Procedimiento general para realizar un Balance Entálpico

1. Realizar el balance de materia del sistema.


2. Planteamiento del proceso.
3. Reunir de manera ordenada los datos disponibles para el balance
entálpico. Unificar unidades.
4. Definir una temperatura de referencia.
5. Plantear las ecuaciones del balance entálpico.
6. Resolver dichas ecuaciones.
7. Escalar cuando sea necesario.

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Criterios para elegir la temperatura de referencia
en los balances entálpicos

 Si el proceso involucra reacción química:


Se toma como Tref aquella para la cual se calcula el
calor de reacción (HTrefreacción) o las entalpías de
Tref
formación (H formación )

Si el proceso involucra sólo cambio de temperatura:


La Tref se escoge de manera que simplifique el cálculo
de la variación energética en el sistema. Ej.

Cambiador de calor
Fluido, Te = 50 ºC Fluido, Ts = 150
ºC

Tref. = 50 ºC si sólo interesa el balance de energía en el


cambiador de calor

Si el proceso involucra cambio de fase:


Se toma como Tref aquella para la cual se da el cambio
de estado de agregación o fase ( Tref )

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Cambiador de calor
mf e Q : Caudal de calor (W)
mc , m f : Caudal másico fluidos
caliente y frío (kg/s)
e s
mc mc cp.c , cp, f : Calor específico fluidos
caliente y frío (J/kg K)
  T,  t : Diferencia de Tª entre entrada
s y salida del cambiador (k)
mf

Planteamos el balance entálpico para un elemento


diferencial de longitud dx :

dQ   mc  c p c  dTc  mf  c p f  dt f

Integrando entre los límites  y  del cambiador:

Q   mc  c p c  ( Ts  Te )  mf  c p f ( t s  te ) 
  mc  c p c  Tc  mf  c p f  t f

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BIBLIOGRAFÍA

Calleja Pardo, G.; García Herruzo, F.; de Lucas Martínez, A.; Prats
Rico, D. y Rodríguez Maroto, J.M. (1999). "Introducción a la
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 Felder, R.M. y Rousseau R.W. (1991). "Principios Elementales de


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7,8 y 9.

Costa López, J.; Cervera March, S.; Cunill García, F.; Esplugas
Vidal, S.; Mans Texeidó, C. y Mata Álvarez, J. (1994). "Curso de
Ingeniería Química. Introducción a los Procesos, las Operaciones
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Capítulo 4.
 Costa Novella, E.; Sotelo, J.L.; Calleja, G.; Ovejero, G.; de Lucas,
A.; Aguado, J. y Uguina, M.A. (1983). "Ingeniería Química. Vol. I.
Conceptos Generales”. Alhambra. Madrid.

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BIBLIOGRAFÍA

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Traducción al castellano (de la 1ª edición): “Principios Básicos y Cálculos
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 Hougen, O.A., Watson, K.M. y Ragatz, R.A. (1966). "Chemical


Process Principles. Vol. I. Material and Energy Balances”. 2ª edición. John
Wiley. New York. Traducción al castellano (de la 1ª edición): “Principios de
los Procesos Químicos. Vol. I. Balances de materia y Energía”. (1978).
Reverté. Barcelona.

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Balances de Materia y Energía". (1973). Reverté. Barcelona.

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