PIROMETALÚRGIA

PIROMETALURGIA
DEL DEL
HIERRO
HIERRO
 PIROMETALURGIA DE HIERRO
Curso:
Fundamentos Metalúrgicos I

Docente:
Ing. Suárez Sánchez Maria Flor

Alumnos:

 Astucuri Ramirez Winny Jazmin 20141398E

 Dávila Urbano José Arturo 20150279E
 Galván Morales Luis Alfonso 20152142G

2017-2

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1
INTRODUCCIÓN
Conceptos básicos

3
 ¿Qué es la Pirometalúrgia?
Es la técnica tradicional de extracción
de metales. Permite obtener metales
a partir de sus minerales o de sus
concentrados por medio de calor. Se
trata principalmente de extraer el
metal del mineral, eliminar la ganga
del mineral y purificar los metales.

Para incrementar progresivamente la ley

o contenido de hierro del mineral
sometido a fundición, el proceso
Pirometalúrgico considera fases
consecutivas de fusión, conversión y
refinación.
4
 Procesos Pirometalúrgicos:

Secado:
En el secado se elimina la humedad del mineral o concentrado, que aporta agua no unida
químicamente. En el proceso de secado, la cantidad de calor necesaria es igual a la del
calor requerido para evaporar la humedad del material sólido.

Calcinación:

La calcinación es el proceso de calentar el mineral hasta altas temperaturas para disipar su

materia volátil. En el caso de los carbonatos y sulfatos este proceso sirve para eliminar el
azufre y el carbono no deseados, transformándolos en óxidos que pueden reducirse
directamente.

Tostación:
La aplicación típica del proceso de tostación consiste en oxidación de minerales de sulfuros
metálicos.

Fusión:
La fundición implica reacciones térmicas en los que al menos un producto es una fase
fundida. 5
Ventajas y desventajas de los procesos
pirometalúrgicos
Ventajas:
• Velocidades de reacción muy rápidas
• Producción elevada
• Grandes instalaciones
• Ideales para tratamiento de materias
primas complejas y heterogéneas.
Desventajas:
• Poca selectividad y eficiencia de las
reacciones químicas
• A veces es necesario repetir las etapas
• Problemas de contaminación ambiental
por residuos gaseosos (SO2) y por ruidos
• Consumo energético elevado
6
2
La pirita y el Hierro
Descripción y propiedades

7
La pirita y el hierro

La pirita El hierro
La pirita es un mineral del grupo de los sulfuros Aproximadamente un 5% de la corteza
cuya fórmula química es FeS2. Tiene un terrestre es el hierro; raras veces se encuentra
53,48% de azufre y un 46,52% de hierro. libre o nativa, tan solo cuando procede de
meteoritos.
La Pirita se presenta en gran cantidad en
ambientes muy variados siendo el mineral más La mayor parte esta combinada con oxigeno,
frecuente de los sulfuros. silicio y azufre formando los siguientes
minerales:
Denominación Fórmula % Hierro
química
Magnetita Fe3O4 72,4
Hematites Fe203 70,0
Limonita 2 Fe2O3 3 H2 0 60,0
Siderita FeCO3 48,3
8
 Clase Mineral de la Pirita Grupo Sulfuros
Color de la Pirita Amarillo latón pálido
Raya de la Pirita Negro
Dureza de la Pirita 6 – 6,5 Mohs
Densidad de la Pirita 4,9 – 5,2

PROPIEDADES Exfoliación de la Pirita

Fractura de la Pirita
Imperfecta
Concoidea, desigual, frágil
DE LA Cristalizaciónde la Pirita Cúbico

PIRITA Habito Cristalino de la Pirita

Los más comunes son el
cubo, Pentadodecaedro.

Composición Química de la Pirita FeS2

Transparencia de la Pirita Opaco
Brillo de la Pirita Metálico

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 PROPIEDADES DE El HIERRO
•Brillo: La inmensa mayoría presenta un brillo metálico muy intenso.
•Dureza: oponen resistencia a dejarse rayar por objetos agudos.
• Tenacidad: presentan menor o mayor resistencia a romperse cuando se ejerce sobre ellos una presión.
•Ductibilidad: son fácilmente estirados en hilos finos (alambres), sin romperse.
• Maleabilidad: ciertos metales, tales como la plata, el oro y el cobre, presentan la propiedad de ser reducidos a
delgadas laminas, sin romperse.
• Conductividad calórica: los metales absorben y conducen la energía calórica.
• Conductividad eléctrica: los metales permiten el paso de la corriente eléctrica a través de su masa.
• Punto de fusión 1535 ºC, aunque disminuye al aumentar el contenido de carbono.
• Elevada conductividad al calor y a la electricidad
• Elevada resistencia mecánica, maleabilidad y ductilidad.
• Densidad:7.87g/cm2 .

10
ALEACIONES DEL HIERRO:

ALEACIONES
DE EL
HIERRO

11
 Fierro fundido

Acero Austenítico
Acero martensítico

12
3
PROCESO
PIROMETALÚRGICO DE
LA PIRITA
13
 Tostación de la pirita
Los procedimientos de tostación de pirita y blenda no difieren esencialmente en cuanto a los principios teóricos; pero si en las
condiciones técnicas de puesta en práctica, ya que en el caso de la pirita interesa, como se verá a continuación, obtener, además
de un buen rendimiento en SO2 unas cenizas siderúrgicas que permitan beneficiar el hierro.

Una tostación de pirita técnicamente óptima debe cubrir simultáneamente los siguientes objetivos fundamentales:
1) Transformar todo el hierro en óxido férrico exento de arsénico y plomo.
2) Transformar los metales no férreos que impurifican (y valorizan) habitualmente el mineral, en sales solubles.
3) Obtener gases de tostación con la máxima concentración posible de SO2, y la mínima de SO3.
4) Aprovechar al máximo el calor de reacción.
5) Concentrar el plomo de forma que sea beneficiable.
Realizar la tostación con la máxima economía de inmovilizaciones y costes operativos, lo que se consigue en
instalaciones de gran capacidad

14
ALTO HORNO

15
16
Tostación de pirita, FeS2: 4FeS2 (s) +11 O2 (g) → 2Fe2O3 (s) + 8 SO2 (g)
kmol File: C:\HSC5\Gibbs\GibbsIn.OGI
8
SO2(g)

5
Diagrama de
FeSO4 Ellingham de la pirita.
4

2
Fe2O3
O2(g)
1
FeO
Fe3O4
Temperature
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 C
17
DIAGRAMA DE FLUJO

DIAGRAMA
DE
FLUJO

18
DIAGRAMA DE FLUJO
DIAGRAMA DE FLUJO
PARA LA ELIMINACIÓN
DEL AZUFRE
El propósito de esta operación es
eliminar completamente el azufre para
obtener un óxido que pueda ser luego
disuelto en un ácido (Figura A) o ser
reducido a metal (Figura B). El proceso
también es conocido como “tostación a
muerte” y puede ser representado por:

MS + 3/2 O2  MO + SO2

(Figura A)

19
DIAGRAMA DE FLUJO
DIAGRAMA DE FLUJO
PARA LA ELIMINACIÓN
DEL AZUFRE
Esta reacción es usualmente conducida a alta
temperatura (700-1000°C). Por ejemplo:
- La oxidación de la pirita para la fabricación
del H2SO4.
FeS2 + 7/2 O2  Fe2O3 + 2SO2

(Figura B)

20
4
IMPACTO AMBIENTAL

21
 IMPACTO AMBIENTAL
Las mayores emisiones gaseosas de los procesos pirometalúrgicos y que han
recibido mas atención hasta la fecha, debido a sus efectos nocivos sobre el
ambiente, son el oxido de sulfuro y fluoruros. Muchos minerales con sulfuros
son tratados por oxidación para producir SO2. En muchas partes del mundo
se han impuesto estándares ambientales estrictos para los hornos de
tostación que usan estos procesos.
La toxicidad del compuesto puede juzgarse por sus efectos medidos en la
salud humana y animal. El SO2 es también responsable de daño pulmonar
considerable en los seres humanos a través de la formación de acido
sulfúrico y de la lluvia acida. Así como también el hierro (III)-O-arsenito,
pentahidratado puede ser peligroso para el medio ambiente; se debe prestar
especial atención a las plantas, el aire y el agua. Se recomienda
encarecidamente que no se permita que el producto entre en el medio
ambiente porque persiste en éste.
22
5
DIAGRAMA DE KELLOG

23
Diagrama de predominancia o Kellogg

750°C
A continuación evaluaremos
el diagrama de Kellogg en
distintos rangos de
temperatura para luego
realizar un análisis de un
rango de T° eficiente para la
tostación.

Nota:
Los puntos 1,2,3,4,5 y 6
son los puntos
invariantes calculados
mediante la regla de
fases.

24
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 1073.150 K 800°C
20

15

10
Fe2(SO4)3

5 FeS2 FeSO4

-5 Fe3O4
FeS Fe2O3

-10
FeO
Fe

-15
-25 -20 -15 -10 -5 0 5 10
File: C:\HSC6\Lpp\FeOS1073.ips log pO2(g)

25
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 1123.150 K 850°C
20

15

10
Fe2(SO4)3

5 FeSO4
FeS2

-5 FeS Fe3O4 Fe2O3

-10
FeO
Fe

-15
-25 -20 -15 -10 -5 0 5 10
File: C:\HSC6\Lpp\FeOS1123.ips log pO2(g)

26
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 1173.150 K 900°C
20

15

10
Fe2(SO4)3
FeS2
5 FeSO4

FeS
-5 Fe3O4 Fe2O3

-10
FeO
Fe

-15
-20 -15 -10 -5 0 5 10
File: C:\HSC6\Lpp\FeOS1173.ips log pO2(g)

27
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 1223.150 K 950°C
20

15

10
Fe2(SO4)3
FeS2
5 FeSO4

FeS
-5 Fe3O4 Fe2O3

-10 FeO
Fe

-15
-20 -15 -10 -5 0 5 10
File: C:\HSC6\Lpp\FeOS1223.ips log pO2(g)

28
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 1473.150 K 1200°C
20

15

10 Fe2(SO4)3
FeS2
FeSO4
5

0
FeS
Fe3O4
Fe2O3
-5
FeO
Fe

-10
-15 -10 -5 0 5 10
File: C:\HSC6\Lpp\FeOS1473.ips log pO2(g)

29
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 1623.150 K 1350°C
20

15

10 Fe2(SO4)3
FeS2
FeSO4
5

0
FeS
Fe3O4
Fe2O3

-5
FeO
Fe

-10
-15 -10 -5 0 5 10
File: C:\HSC6\Lpp\FeOS1623.ips log pO2(g)

30
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 1723.150 K 1450°C
20

15
Como podemos observar a
medida que variamos las T° en
10 Fe2(SO4)3 un rango de 750 a 1450 °C
FeS2
las condiciones estándar de
FeSO4 presión 1 atm (lo asociamos al
5
inicio del eje de coordenadas)
varia en los diagramas,
0 permitiéndonos evaluar hasta
FeS
Fe3O4 que condiciones es rentable
Fe2O3
realizar este proceso.
-5 FeO
Fe

-10
-15 -10 -5 0 5 10
File: C:\HSC6\Lpp\FeOS1723.ips log pO2(g)

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 Cálculo de un punto invariante FeS2-FeSO4-Fe2(SO4)3
FeS2 + 3 O2(g) -> SO2(g) + FeSO4 ΔG=-169536.300call <>-709645.0445J/mol
2FeS2 + 7 O2(g) -> 1 SO2(g) + Fe2(SO4)3 ΔG=-333131.900Kcal/mol <>-1394419.74kJ/mol

2FeSO4 + O2(g) + SO2(g) -> Fe2(SO4)3 ΔG=5940.700Kcal/mol <> 24863.652kJ/mol

En el equilibrio:

−∆𝐺 = −𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾)…………………(1)
Para la primera ecuación:
𝐹𝑒𝑆04 𝑃𝑆02
𝐾= ………………………(2)
𝑃𝑂2^3[𝐹𝑒𝑆2]

Reemplazando valores tenemos:

log 𝑆𝑂2 = 3 log 𝑂2 + 31,596516 … (1)
Para la segunda ecuación:
𝐹𝑒𝑆04 𝑃𝑆02
𝐾=
𝑃𝑂2^7[𝐹𝑒𝑆2]^2 32
Remplazando datos:
log 𝑆𝑂2 = 7 log 𝑂2 + 62,0856957 … (2)
Para la tercera ecuación tenemos
𝐹𝑒2 𝑆04 3
𝐾=
𝑃𝑂 ∗ [𝐹𝑒𝑆𝑂4]^2 ∗ 𝑃𝑆02
Reemplazando datos tenemos
log 𝑆𝑂2 = − log 𝑂2 + 1,10704 … (3)
Resolviendo ecuación 1 y 2
3 log 𝑂2 + 31,596516 = 7 log 𝑂2 + 62,0856957 >> log 𝑝𝑂2 = −7.622
log 𝑆𝑂2 = 8.729
Resolviendo las ecuaciones (2 y 3)
7 log 𝑂2 + 62,0856957 = − log 𝑂2 + 1,10704 >>
log 𝑝𝑂2 = −7.746
log 𝑝𝑆𝑂2 = 8.853 33
 Gráficamente las 3 rectas se intersecan en un solo punto

Donde la recta
- Azul corresponde a la primera ecuación / FeS2 + 3 O2(g) -> SO2(g) + FeSO4
- Rojo corresponde a la segunda ecuación / 2FeS2 + 7 O2(g) -> 1 SO2(g) + Fe2(SO4)3
- Amarilla corresponde a la tercera ecuación / 2FeSO4 + O2(g) + SO2(g) -> Fe2(SO4)3
De esta manera determinamos un punto invariable del diagrama de Kellogg, análogamente se puede
determinar los 5 puntos restantes, mostrados en el primer diagrama .
34
 CONCLUSIONES
 El proceso pirometalúrgico de la pirita no es rentable para la obtención directa de hierro, como aceros o hierros
fundidos, pero si nuestra pirita contiene oro(pirita aurífera) el proceso se dará acabo para la liberación del oro
y realizar su respectiva recuperación, luego esta pirita se trasforma a hematita que es la materia prima del la
siderurgia del hierro, la obtención de hierro no es directamente a partir de concentrados de pirita, sino de su
forma oxidada naturalmente.

 Se analizó los diagrama de Kellogg a distintas temperaturas, ya que como el proceso de tostación de la pirita
se realiza en reactores a condiciones normales de presión (1 atm), para poder explicar un rango de
temperaturas adecuado para la oxidación de pirita a hematita.

 Según la mineralogía de la pirita, este mineral esta esta asociado a pirrotita(Fe1-xS) y arsenopirita(FeAsS), es
este ultimo mineral el que contiene su principal con contaminante el As, muy nocivo para salud, es por
ello que este proceso se realiza bajo condiciones de presión y temperatura establecidos.

 La oxidación de la arsenopirita es más compleja que el de la pirita, en una atmósfera altamente oxidante se
forma el arseniato férrico(FeAsO4), que inhibirá la extracción del oro durante la lixiviación con cianuro, pero
podemos evitar esto , si en una atmósfera menos oxidante y temperatura mas baja (500°C y 80% de O2)
produciremos trióxido de arsénico (As2O3), este al ser mas volátil no perjudicará la recuperación.
35
 BIBLIOGRAFÍA
• Ballester A., Verdeja L., Sancho J. , (2000), (Volumen 2), METALÚRGIA EXTRACTIVA:
PROCESOS DE OBTENCIÓN.

• Bustamante R. M., Gavidia C.A., (2008), Restrepo B.O. , Universidad Nacional de

Colombia, PIROMETALÚRGIA,pág.(52-83)

• Aguilar S.J.. (2009). METALURGIA EXTRACTIVA DEL HIERRO. 2017, de GOOGLE Sitio
web: http://recursosbiblio.url.edu.gt/Libros/2013/cmII/3.pdf, pág(13,33-42).

• CENIM y CSYC. (mayo del 2012). Tostación de un concentrado refractario de oro y

plata. REVISTA DE METALÚRGIA, volumen 48 , de GOOGLE Sitio web:
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es/index.php/revistademetalurgia/article/vie
w/1234/1245 , pág (165-166).

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¡GRACIAS!
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