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Soluciones amortiguadoras de pH o Buffers

• Mantienen el pH constante (o con pequeños cambios) frente a la adición de


pequeñas cantidades de ácidos o bases fuertes, o dilución.

• Resisten los cambios de pH debido a que contienen una especie ácida que
neutraliza a los iones OH y una especie básica que neutraliza a los iones H+

• Las especies ácidas y básicas no deben consumirse una con la otra en una
reacción de neutralización. Estos requisitos se satisfacen con un par
conjugado ácido-base [un ácido débil y su base conjugada (sal) o una base
débil y su ácido conjugado (sal)].
Buffer: Resiste cambios en pH luego de la adición de pequeñas cantidades de ácido o
base.

Agua pura

H+ OH-
H+ OH-
H+ 0,1 mol 0,1 mol H+ OH-
OH- H+
H+ OH-
HCl OH- NaOH
H+ H+ OH- OH-

1L 1L 1L

[H+] = 0,1 M [H+] = 10-7 M [H+] = 10-13 M


[OH-] = 10-13 M [OH-] = 10-7 M [OH-] = 0,1 M

pH = 1 pH = 7 pH = 13

agua pura NO es un buffer


Buffers, tampones o soluciones reguladoras

• Soluciones de pares ácido


base conjugados

• Resisten cambios de pH,


incluso frente a la adición de
ácido/bases fuertes

• Para forman un buffer, una solución debe contener:

(1) Un ácido débil (HA) + su base conjugada (A-) Ejemplo HAc + NaAc
(2) Una base débil (B) + su ácido conjugado (BH+) Ejemplo NH3 + NH4Cl
Buffers, tampones o soluciones reguladoras

Buffer
contiene HF
el cual
remueve los
OH-
adicionados

Si una pequeña cantidad de hidroxilo se adiciona a una solución equimolar de HF y NaF, HF


reaccionará con OH- para formar F- y agua
Buffers, tampones o soluciones reguladoras

Buffer
contiene F- el
cual remueve
los protones
(H+)
adicionados

Si se adiciona ácido, entonces F- reacciona para forma HF y agua.


El pH del amortiguador depende del Ka del ácido y de las concentraciones relativas de
ácido y base que lo componen:

HA(ac) + H2 O A(ac) + H3 O+(ac) ATENCIÓN: H3O+ = H+


 +
Ka = [A ] [H3O ] Si se despeja [H3O +] se tiene que
[HA]

[HA]
[H3O +] = Ka Si se aplica logaritmos:
[A]

log [H3O+ ] = log Ka + log [HA] 1


[A]

log [H3O+ ] = log Ka  log [HA] pH = pKa + log [A ]


[A] [HA]

Ecuación de
pH = pKa + log [Base conjugada] Henderson  Hasselbalch
[ácido]

[Base conjugada] = [Sal]


[sal]
O sea: pH = pKa + Log
[ácido]
La facilidad que tiene esta ecuación para resolver problemas es que se puede sustituir
directamente en la expresión las concentraciones iniciales de ácido y base conjugada
sin necesidad de conocer las cantidades que se ionizan.

Análogamente para los sistemas buffer compuestos de una base débil y su ácido
conjugado se tiene la siguiente ecuación:

pOH = pKb + log [Ácido conjugado]


[base]

[Ácido conjugado] = [Sal]

O sea:

[sal]
pOH = pKb + Log
[base]

Si se quiere obtener el pH se utiliza relación pH+ pOH = 14


Una solución amortiguadora contiene 0,35 moles de ácido acético (CH3COOH) y
0,33 moles de acetato de sodio (CH3COONa) en un volumen total de 0,5 L.
Ka=1,8*10-5
Determine el pH de la solución amortiguadora.
Se tiene 1 L de un buffer formado por ácido fórmico (HCOOH) 0,1 M y su base
conjugada, el ión formiato (HCOO-) 0,057 M.

HCOOH  HCOO- + H+ KaÁcido Fórmico = 1,8·10-4.

Calcule el pH del buffer


Calcule la relación CH3COONa / CH3COOH para preparar una solución
amortiguadora de pH = 5. (Ka = 1,78 x10-5)
¿Cuál es el pH final de una solución amortiguadora de 0,28 M NH3 y 0,22 M NH4
-5
,(Kb (NH3) = 1,8 x 10 )?
Eficacia de una solución buffer
La mayor eficacia de una solución buffer se produce cuando la relación de ácido débil
y su base conjugada es 1. Es decir pH = pKa. Lo mismo para los sistemas base
débil y su ácido conjugado (pOH = pKb).

El intervalo de amortiguamiento se deduce de la ecuación de Henderson-Hasselbalch:

1
pH = pKa + log = pKa  1
10

pH = pKa + log 10 = pKa + 1


1

Luego Intervalo de pH = pKa + 1 Intervalo de pH en que el “Buffer es eficaz”


Cálculo de pH luego de agregar
Ácido o base a un buffer

1- Agregado de ácido

 [sal]  ácido 
pH  pK a  log  
[ácido]  ácido 

2- Agregado de base

 [sal]  base 
pH  pK a  log  
[ácido]  base 
Adición de ácidos o bases fuertes a Buffers ácidos
Ejemplo:
Un litro de solución buffer de pH = 4,74 contiene 0,1 mol de HAc y 0,1 mol de NaAc.
Si la Ka (HAc) =1,75 x105. Calcular el pH de esta solución:

a) después de agregar 0,02 mol de NaOH (suponer que no hay cambio de volumen)
b) después de agregar 0,02 mol de HCl (suponer que no hay cambio de volumen)

a) después de agregar 0,02 mol de NaOH


0,12
0,08
pH = pKa + log [sal + B] = - log (1,75x10-5) + log 0,1+ 0,02
[ácido - B] 0,1 - 0,02

pH = 4,75 + log 1,5 = 4,75 + 0,18 = 4,92

o sea el cambio de pH es: pH = 4,75 - 4,92 ¡Apenas 0,17 unidades de pH!
b) después de agregar 0,02 mol de HCl
0,08
0,12
[sal - A] 0,1 - 0,02
pH = pKa + log = - log (1,75x10-5) + log
[ácido + A] 0,1 + 0,02

pH = 4,75 + log 0,66 = 4,75 – 0,18 = 4,57

o sea el cambio de pH es: pH = 4,75 - 4,57 ¡Apenas 0,18 unidades de pH!

Es decir el sistema tampón fue capaz de “amortiguar” la adición de ácido y base fuerte,
manteniendo el pH practicamente constante
1- Considere 1 Litro de una solución que contiene HAc 1,0 M y NaAc 1,0 M.
(KHAc=1,8x10-5)
(a) Calcule el pH y [H+] de la solución anterior.
(b) Calcule el pH de la solución anterior después de la adición de 0,10 mol de HCl.
(c) Calcule el pH de la solución (a) después de la adición de 0,10 mol de NaOH.
a) pH = 4,75 [H+] = 1,8x10-5 M
b) pH = 4,65 [H+] = 2,2x10-5 M (20% aumento)
c) pH = 4,83 [H+] = 1,45x10-5 M (20% disminución)

2- Calcule el pH de las siguientes soluciones amortiguadoras:

a) HCOONa 0,100 M más HCOOH 0,180 M, Ka = 1,8 x 10-4


b) C5H5N 0,075 M más C5H5NHCl 0,050 M, Kb = 1,7 x 10-9

3- ¿Cuántos gramos y moles de hipobromito de sodio se deben agregar a 1 L de ácido


hipobromoso 0,2 M para formar una solución amortiguadora de pH = 8,80. Suponga que
el volumen no cambia al agregar el sólido. Ka: HBrO = 2,5 x 10-9

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