FISICO QUIMICA

SISTEMA DE
UNIVERSIDAD NACIONAL
DANIEL ALCIDES
CARRION

FILIAL LA MERCED
GASES
ESCUELA PROFESIONAL DE
INDUSTRIAS ALIMENTARIAS Ing. Hugo R. BUENDIA PONCE

hbuenpon_12_45@hotmail.com ------------ hbuendiaponce@gmail.com

Gas: Fluido que, por la casi nula fuerza de atracción 
entre  sus  moléculas,  tiende  a  ocupar  por  completo 
el  espacio  en  el  que  se  encuentra.
La  palabra  gas  deriva  de  la  palabra  griega  "chaos", 
la  materia  original,  informe  y  desordenada  a  partir 
de la cual fue creado el universo (según la mitología 
griega).

Liga de apoyo 

Cambios de estado (Agua)

Presión: La presión es la fuerza dividida por el área 
en la cual se aplica dicha fuerza.
 Ecuación de estado
Una ecuación de estado es una ecuación que relaciona, para un sistema en equilibrio
termodinámico, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma general:

No existe una única ecuación de estado que describa el

f ( P, V , T )  0
comportamiento de todas las sustancias para todas las
condiciones de presión y temperatura.

La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el comportamiento de un gas

cuando éste se encuentra a una presión baja y a una temperatura alta. En estas
condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las siguientes
aproximaciones: no hay interacciones entre las moléculas del gas, el volumen de las
moléculas es nulo.
La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes empíricas
válidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.
 La ley de Boyle (1662)
Isoterma (temperatura constante)
Da una relación entre la presión de un gas y el volumen que ocupa a temperatura constante.
Dicha ley establece que el producto de la presión por el volumen de un gas a temperatura
constante es constante. El volumen de una muestra de aire variaba con la presión según una
proporción inversa simple, manteniendo la temperatura fija.
Matemáticamente:

La ecuación de estado adopta

la forma f(P,V)=0 a T y w
constantes.
PV  cte En gases, la experiencia
muestra que la presión se
P1 V2 puede escribir como una

P2 V1 función de la inversa del
volumen y viceversa.
P1V1  V2 P2 p ȹ 1/V a t y w constantes
Los gases se comprimen con mayor
facilidad en condiciones de P ambiente
en comparación con los líquidos y los
sólidos. Así, aproximadamente,
bµ 1/p en gases
bµ5x10-5 atm-1 en líquidos
bµ5x10-6 atm-1 en sólidos
 La ley de Charles (1787)
Isobaras (Presión constante)
Una isobara muestra la dependencia del volumen con la T1 V1

temperatura en condiciones de presión y masa constantes: T2 V2
f(V,T) = 0.
En el caso de gases, es posible representar la dependencia
del volumen con la temperatura mediante una expresión del
V1 V2
tipo V 
T1 T2
1

V0 represente el volumen que ocupa la masa del gas a 0°C a

la presión de trabajo.
El coeficiente ap describe la tasa de cambio del volumen por
cada grado de aumento de la temperatura del sistema. Este
V  V0 (1  a p T )
coeficiente
depende de la presión p de trabajo.
Establece que, a presión constante, el cociente entre el volumen que ocupa un
gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una constante: V/T=cte
Diagrama T - V

La experiencia muestra que

los gases se expanden con
mayor facilidad que los
líquidos y los sólidos,
 Ley de Gay Lussac P1 T1

P2 T2
Isocoras (Volumen constante)
Una isocora muestra la dependencia de la presión con la
P1 P1
temperatura en condiciones de volumen y masa constantes 
(esto es, a densidad constante del sistema): f(P,T) = 0. T1 T2

En el caso de gases, es posible representar la dependencia P  P0 (1  a V T1 )

de la presión con la temperatura mediante una expresión
del tipo

En la Ec, P0 representa la presión que ejerce a 0°C esta masa

de gas ocupando el volumen V.

El coeficiente αV describe la tasa de cambio de la presión

por cada grado de aumento de la temperatura del sistema.
Este coeficiente depende en forma más o menos compleja
 Antes

Después
 Diagrama p - V
Una forma de representar gráficamente los estados
y las transformaciones que experimenta un sistema
es el llamado diagrama de Clapeyron o diagrama p -
V. En el eje vertical se representa la presión y en el
horizontal el volumen. Cualquier estado de
equilibrio, definido por sus variables (p, V), se
representa mediante un punto en dicho diagrama.
La temperatura de dicho estado se obtiene
haciendo uso de la ecuación de estado.
En la figura superior se han representado dos transformaciones en un diagrama p - V.
La primera de ellas (A-B) es una transformación isocora (tiene lugar a volumen constante), y
la B-C es una transformación isóbara (a presión constante). Ambas son transformaciones
reversibles puesto que, al estar representados en el diagrama todos los estados intermedios
entre el estado inicial y el final, deben ser necesariamente de equilibrio. Si no lo fueran, las
variables termodinámicas no estarían bien definidas en ellos.
Ley de Charles: Charles (1787, Gay Lussac (1802) midieron la expansión
térmica de los gases y encontraron un aumento lineal del volumen con
la temperatura a presión constante.
 Ecuación de estado
de un gas ideal
La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos
leyes empíricas válidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley
de Charles-Gay Lussac.

El estado de un fluido depende del volumen, la presión y la temperatura

P  f (V , T ) Ecuación general de estado de un fluido

PV P2V2T1
 cte P1 
T T2V1
P1V1 P2V2

T1 T2
 Comportamiento de gases en
las condiciones adiabáticas
Se considera cuando no ingresa calor ni sale calor, es decir el calor es constante en un
sistema cerrado, consecuentemente el volumen es constante.

R / cp R: constante de los gases (R=1.987 cal/molK=8.314 J/mol K

T1  P1  Cp: Capacidad calorífica a presión constante. (cal/mol.K)
   Cv: Capacidad calorífica a presión constante. (cal/mol.K)
T2  P2 

R / cv R  c p  cv
V1  T2 
  
V2  T1 
Mol: número átomos, moléculas, iones u
cualquier otra entidad, igual al número de
Átomos, en 12 g de C12 . Este número se
conoce como número de Avogadro: NA =
6,023 x 1023
 Ecuación universal de un gas ideal
La temperatura absoluta de un gas ideal (K=273.16). P= presión
V = volumen molar
Lim( PV ) T  nRT
PV  nRT PV  RT T= Temperatura absoluta
P0 R= Constante de los gases
Cálculo de la constante n = Número de moles
PV (1atm)(22.4136 L) universal de los gases M = Peso molecular del gas
R 
nT (1mol )(273.16 K ). P en (atm) = 1 W = Peso del gas
V en ( l) 2 = 22.4136 Ρ = densidad del gas
w w RT n en (mol) = 1
PV  RT M  T en (K) = 273.16 R
M V P P T
R(atm.L/molK) = 0.08205 M

R=82.06 (atm-cm3)/mol K=8.314 J/mol K =8.314(Pa-cm3)/mol K=1.987 cal/mol K=83.14 bar-cm3/mol K

Volúmenes iguales de gases diferentes a la misma presión y temperatura contiene el

mismo número de moléculas. (Avogadro, 1811)
 Unidades Básicas del Sistema
Internacional
1. Longitud (metro) (m)
2. Tiempo (segundo) (s)
3. Masa (kilogramo) (kg)
4. Intensidad de corriente eléctrica (amperio)
(A)
5. Temperatura (kelvin) (k)
6. Cantidad de sustancia (mol) (mol)
7. Intensidad luminosa (candela) (cd)
 F
P
A

760 mmHg = 29.9 plg Hg

 LEY DE DALTON DE LAS Pt  Pa  Pb  Pc  ....
Pt: presión total de la mezcla
PRESIONES PARCIALES Pa: Presión parcial del gas a
Pb: Presión parcial del gas b
De acuerdo a la Ley de Dalton sobre las presiones parciales se Pc : Presión parcial del gas C
dice “La presión total de una mezcla de gases es igual a la
Pa , Pb, Pc Son presiones parciales
suma de las presiones parciales de los gases que intervienen
en la mezcla” esto es exacto sólo para los gases ideales.
La presión parcial de un gas es igual a la presión que ejercería
nt  na  nb  nc  ....
dicho gas, si el sólo ocupara el volumen total del recipiente, a nt: # total de moles de la mezcla
la temperatura especificada. na: # de mol del gas a
Ejemplo de gases: O2, N2, Cl2, Aire, CO2,NH3, HCl, gases nobles, nb: # de mol del gas b
CH4, C2H6, C3H8 nc : # de mol del gas C
“El número de moles en una mezcla de gases es igual a la suma Vt  Va  Vb  Vc  ....
de del número de moles de cada uno de los diferentes gases.
Vt: volumen total de la mezcla de gases
“En una mezcla de gases el volumen total puede ser Va: volumen del gas a
considerado como la suma de los volúmenes parciales de los Vb: volumen del gas b
constituyentes de la mezcla.
Vc : volumen del gas C
Consideramos tres gases cuyo volumen total (V) y la temperatura (T), entonces se cumple:
Gas a = na Gas b = nb Gas c= nc
n a RT nb RT n c RT
Pa  Pb  Pc 
V V V
Aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales las ecuaciones
n a RT nb RT nc RT RT nt RT
Pt     ( n a  nb  n c ) Pt 
V V V V V
Dividiendo cada uno de las ecuaciones parciales entre la presión total resulta:
na nb nc
Pa  Pt Pb  Pt Pc  Pt
nt nt nt
Fracciones parciales molares de cada gas y la suma de estas es la unidad:

X
na nb
Xa 
nt
Xb 
nt
Xb 
nb
nt
1 X  X  X
a b c i
1
LEY DE AMAGAT DE LOS
VOLUMENES PARCIALES
Vt  Va  Vb  Vc  ....
De acuerdo a la Ley de Amagat sobre los
volúmenes parciales se dice “En una mezcla de
gases el volumen total puede ser considerado
Vt: volumen total de la mezcla de gases
como la suma de los volúmenes parciales de los
constituyentes de la mezcla. Va: volumen del gas a
Vb: volumen del gas b
El volumen parcial es aquel que ocuparía si Vc : volumen del gas C
estuviese presente solo a una temperatura
dada y a la presión total de la mezcla.

Las leyes de Dalton y Amagat son equivalentes y se cumple siempre que se aproximan a
los gases ideales.
Consideramos tres gases cuyo Presión total (P) y la temperatura (T), entonces se cumple:
Gas a = na Gas b = nb Gas c= nc
n a RT nb RT n c RT
Va  Vb  Vc 
P V P

n a RT nb RT nc RT RT nt RT
Vt     ( n a  nb  n c ) Vt 
P P P P P

na nb nc
Va  Vt Vb  Vt Vc  Vt
nt nt nt

Vt  Va  Vb  Vc  .... Vt   Vi
 LEY DE GRAHAM DE v1 (  2 )1 / 2 v1: velocidad del gas 1
 v2: velocidad del gas 2
DIFUSION DE LOS v2 ( 1 )1 / 2
ρ1: densidad del gas 1
GASES ρ2 : densidad del gas 2
De acuerdo a la Ley de Graham de la
difusión de gases, establece “A v1 ( M 2 )1 / 2 M1: peso molecular del gas 1
temperatura y presión constantes las 
velocidades de difusión de diferentes v2 ( M 1 )1 / 2 M2 : peso molecular del gas 2
gases van inversamente con la raíz
cuadrada de sus densidades o pesos 8 RT v: velocidad del gas
moleculares. v
M M2 : peso molecular del gas
Además la velocidad de difusión
de un gas es inversamente
proporcional al tiempo t 2 v1 (  2 )1 / 2 ( M 2 )1 / 2
  
necesario para que se difunda
un volumen de gas a través de
t1 v 2 (  1 ) 1 / 2 ( M 1 ) 1 / 2
una pequeña abertura.
 ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES REALES
La  ecuación  ideal  de  los  El modelo de “gas ideal”
gases es muy útil, ya que  permite definir un marco de
aporta  un  estado  de  referencia para estudiar el
referencia  para  conocer  comportamiento de los
las  derivaciones  de  un  gases. En muchas ocasiones,
gas  de  las  condiciones  se modela los gases
ideales.  Con  la  naturales utilizando Leyes
Termodinámica  se  Ideales; pero, es importante
realizan  cálculos  en  tener una noción de las
sistemas  reales  y  se  desviaciones que sufren
comparan  con  los  mismo  éstos bajo determinadas
cálculos  en  sistemas  condiciones de temperatura,
ideales.  presión y volumen.
­ para altas presiones:                   Vreal > Videal
Los gases naturales o reales presentan
­ para moderadas presiones:         Vreal < Videal
desviaciones del comportamiento ideal
­ para moderadas temperaturas:  Vreal > Videal
 Factor de compresibilidad (Z)
Estas  desviaciones  aparecen  producto  de  la  diferencia  de  volumen,  por  lo  que 
definiremos el factor de compresibilidad (Z), que corresponde a una medida 
de  la  “no­idealidad”  en  el  comportamiento  de  un  gas,  Estos  se  presentan  a 
presiones muy altas o a temperaturas muy bajas:

PV Vreal Z
Z  Z 
RT Videal
Para un Gas Ideal, el factor de compresibilidad es unitario,
mientras que para Gases Reales es mayor o menor que 1.
Ejemplos para el H2O, CO2 y O2 gaseosos:
Si Z<1 el gas es más compresible que un gas ideal
Si Z>1 el gas es difícil de compremir
A temperatura muy baja cualquier gas puede ser licuado
aplicando presión esto es reduciendo el volumen.
 Estado crítico
El estado crítico de una sustancia pura es uno de los estados y la región por encima de
ella presenta interés tanto desde el punto de vista fundamental como aplicado.
 Estado crítico es a una T y P cuando la fase líquida y gaseosa son parecidas y que no
existe como fases separadas.
 La temperatura crítica, de un líquido puro es la temperatura más alta que puede
soportar las fases líquida y gaseosa como fase separada. (caso del Ar e isopropanol
 La isoterma crítica se caracteriza por
Constantes críticas presentar un punto de inflexión. El estado
donde se observa este comportamiento se le
denomina estado crítico, y hablaremos de
presión y volumen crítico.
A T, Vm y p que caracterizan al punto de
inflexión los llamaremos temperatura crítica,
Tc, volumen crítico, Vc y presión crítica, pc.
Constantes críticas son magnitudes
características de cada gas. temperatura y
presiones superiores a crítica y densidades
comparables a la crítica (el volumen crítico es
de unos 50-150 cm3./mol), se extiende una
región donde la sustancia presenta
densidades comparables a la de un líquido y
con ventajas que han sido aprovechadas con
fines tecnológicos en ciencia de los
alimentos,
Conforme se eleva la temperatura la densidad del líquido se hace
más pequeña y la densidad del vapor saturado, en equilibrio con
el líquido se hace más grande, ya que la presión del vapor
aumenta. Las dos densidades se aproximan e igualan a la Tc.
Ρ1: densidad del líquido
1   2
 AT  B Ρ1: densidad del vapor saturado
2 A y B: constantes
T: temperatura
P (V  b)  RT V 
V

RT
b
n P
3
4 d   3
Vm     d No
3 2 6 b: volumen excluido en un mol de gas
d: diámetro de la molécula
 4  d 3  2 n: # de moles
b  4      No   d 3 No No. De avogadro
3  2  
  3
Factor de compresibilidad crítica, que se halla en base a las magnitudes del estado crítico.

Pc V c Pr V r
Zc  Z  Zc
RTc RTr

Magnitudes del estado reducida.

P V T
Pr  Vr  Tr 
Pc Vc Tc
 En las fig. se representan diagramas generalizados de compresibilidad para
intervalos amplios de presiones y temperaturas reducidas que sustentan la validez
de la ecuación en f(Pr, Vr y Tr).

Fig. 4.7: Diagramas generalizados de compresibilidad (a) T<TB. (b) T<TB y T>TB.
 Ecuación de Van der Waals
No se explica que a presiones bajas los gases pueden ser más compresibles
que un gas ideal. Se han hecho muchos intentos de formular ecuaciones de
estado para interrelacionar P, T y V. sin embargo se postuló dos correcciones al
modelo molecular y se demostró cierto error en la ecuación universal de los
gases, por no haber considerado
El volumen ocupado por las moléculas del gas:
b= Volumen efectivo ocupado por las moléculas del un mol de gas
V=El volumen en el cual las moléculas deben moverse libremente, solo si el
volumen ocupado por las propias moléculas fuese despreciable.
nb= volumen ocupado por las molécula en n moles
(V-ab)= Volumen disponible para la compresión. Cuando este último es el
espacio libre que debemos reemplazarlo enla ab
ecuación del gas ideal.
)  nRT
PV  nRT P (V
Las fuerzas atractivas entre las moléculas. Cuando la fuerza de atracción que una
molécula ejerce sobre sus vecinas, tiende atraerlas hacía sí misma, la atracción actúa como
la presión que comprime el gas acercando las moléculas unas a otras. El efecto que cada
molécula ejerce, ayuda a comprimir el gas mediante esa fuerza de atracción. Es
proporcional al número de moléculas. Si existen n moles de un gas en un volumen V, este
número de moléculas es proporcional a n/V o número de moles por unidad de volumen. Y
debe ser proporcional (n/V)2, por tanto el gas no sólo está comprimido por la presión
externa P, sino por la atracción molecular, que origina una presión proporcional que se
designa por a, volumen ocupado por las moléculas, Entonces resulta la ecuación de Van
der Waals. a/Vm2: reducción de la presión porque la frecuencia y fuerza de los choques
disminuye por la repulsión

an 2 a
(P  )(V  nb)  nRT (P  2
)(V  b)  RT
2
V V

Los parámetros a y b (constantes) nRT an 2 nRT a

P  2 P  2
son distintos para diferentes gases. (V  nb) V (V  b) V
 Ecuaciones del virial

Los resultados experimentales para el producto pVm de los gases reales admite
un ajuste como una serie de potencias; ya sea de la presión:

PV  RT  A2 P  A3 P 2  ...

1 1 2
PVm  RT  B2 P  B3 ( )  ...
Vm Vm