D.GRIDAINE IUT de TROYES L.P.

MCA 2009/2010
 I) Les Matériaux Plastiques
1. Introduction - Classifications des polymères par origines :

On distingue alors:
- les polymères naturels (l’os, le cuir…) ,
- Les polymères artificiels, (modification chimique des polymères naturels)
- les polymères synthétiques, issus de la chimie macromoléculaires.

Ce cours est principalement dédié à l'étude de cette dernière catégorie.

Les "plastiques" ou "matières plastiques" sont définis par la norme ISO 472
comme étant "toute matière contenant, comme ingrédient essentiel, un
"haut polymère".

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 I) Les Matériaux Plastiques
1. Introduction - Classifications des polymères par origines :

Par "haut polymère", et plus généralement "polymère", on entend :

"produit constitué de molécules caractérisées par un grand nombre de

répétitions d'une ou plusieurs espèces d'atomes ou de groupes d'atomes
(motifs constitutionnels), reliés en quantité suffisante pour conduire à un
ensemble de propriétés qui ne varient pratiquement pas avec l'addition ou
l'élimination d'un seul ou d'un petit nombre de motifs constitutionnels".

C'est un "produit constitué de molécules de polymère de masse molaire élevée".

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2. Rappels et Généralités
Toute la matière qui nous entoure est composée de particules dont les lois de
comportement sont décrites par les théories atomiques.

Les états d’organisation de la matière sont très variés :

- depuis le désordre complet des atomes ou des molécules d’un gaz sous
faible pression,
- jusqu’à l’ordre quasi-parfait des atomes dans un monocristal.

Les matériaux sont fréquemment caractérisés par leurs fonctions les plus
typiques : matériaux à haute résistance mécanique, conducteur électrique
ou non, etc…
L’objet de ce cours est de déterminer les caractéristiques des matériaux
plastiques en comprenant les raisons, tant au niveau des arrangements
inter-atomiques, qu’au niveau des traitements, qui sont à l’origine de ces
arrangements.

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2. Rappels et Généralités
2.1 L’ Atome
En 1931, Ernest Rutherford (G.B., 1871-1937)
découvre que l’atome possède un noyau entouré
d’électrons
2.1.1 L’ Atome – Constitution
Atome d’Helium (He)
Le noyau

- C ’est 99,95 % de la masse de l’atome.

- Constitué de nucléons (protons chargés positivement et neutrons non
chargés de masse similaire).
- Un moment magnétique et un spin (mouvement de rotation sur lui-même
selon un axe).
- Le noyau est stable (protons et neutrons si bien liés ensemble qu’aucun ne
s’en échappe)

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2. Rappels et Généralités
2.1.1 L’ Atome – Constitution

Les électrons
Atome d’Helium (He)
- Ils gravitent autour du noyau sur une ou plusieurs couches (jusqu'à 7 couches
dans les éléments actuellement connus). La première peut comporter 2
électrons ; la 2ème 8 ; la 3ème 18, etc.

- Les électrons sont chargés négativement : 1,6.10 -19 Coulombs. Par leur
rotation (spin), ils acquièrent les propriétés d’un aimant (Caractérisé par la
valeur de moment magnétique M).

- Il existe un grand vide dans l’atome. Si, par exemple, cet espace n’existait
pas dans l’atome, une tête d’épingle pèserait 100000 t.

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2. Rappels et Généralités
2.1.2 L’ Atome – Charge électrique totale de l’atome
Cette charge est nulle : la charge des protons positifs est équilibrée par celle des
électrons négatifs.
2.1.3 L’ Atome – Nombre atomique
Le nombre de protons, de neutrons et d’électrons varie
suivant les corps, mais dans chaque atome neutre d’un
corps déterminé, il y a autant de protons que d’électrons.
Ce nombre de protons (ou d’électrons) est appelé nombre atomique Z.
Le total des neutrons et des protons est appelé nombre de masse A.
Pour connaître le nombre N de neutrons d’un atome :
N=A-Z
Exemple : pour le carbone :
nombre de masse= 12; nombre atomique= 6 ; et nombre de neutrons= 6 .

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2. Rappels et Généralités
2.1.4 L’ Atome – L’ Atome et ses liaisons
Voici ci-après les principaux types de liaisons inter-atomiques :
Ionique :

S’effectue entre des éléments très électropositifs et très électronégatifs. La

liaison résulte de l’attraction électrostatique qui provoque le don d’un ou
plusieurs électrons d’un atome à un autre. Les caractéristiques principales
sont : mauvaise conductivité électrique, fragilité, transparence, et haut
point de fusion.
Ex: NaCl, Al2O3.

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2. Rappels et Généralités
2.1.4 L’ Atome – L’ Atome et ses liaisons
Covalente :
Cette liaison, à l’opposé de la liaison ionique, a lieu entre des éléments
proches de la classification périodique. Les atomes mettent en commun
des électrons pour compléter leurs couches périphériques.
Les caractéristiques principales sont : mauvaise conductivité électrique,
très grande dureté, haut point de fusion. Ex : Si, Carbone.
De Van der Waals :
C'est la liaison la plus faible de toute. Dans une liaison covalente, la paire
d'électron se déplace. Les deux atomes vont donc porter en alternance et
de façon transitoire, une charge positive et une charge négative. Une autre
molécule (ou une autre partie de la molécule) va donc être très faiblement
attirée par cette charge transitoire. Cette liaison est très faible, mais dans le
cas des macromolécules, leur nombre élevé (dû au nombre élevé d'atomes
impliqués) va produire au total une force réelle.

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2. Rappels et Généralités
2.2 Molécules et Macromolécules
La chimie et la physique macromoléculaire, autrement appelée science des
polymères, s'intéressent au domaine particulier des molécules associées
sous forme de macromolécules.
2.2.1 Définition de la molécule
Une molécule est l'unité la plus petite qu'il est possible d'obtenir en
divisant un corps pur en fractions de plus en plus petites, tout en
conservant les propriétés chimiques et physiques caractéristiques du corps.
Une molécule peut renfermer un atome ( He, par ex.), deux atomes ( O 2 ),
plusieurs atomes (alcool éthylique de formule CH3CH2OH, par ex.) et même
des millions d'atomes (ADN, par ex.).…
Les plastiques, ou "polymères", sont élaborés par synthèse chimique (construits
chimiquement) à partir de molécules de base, appelées monomères.

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2. Rappels et Généralités
2.2.2 Définition du monomère
Les monomères sont les unités chimiques de base, ou molécules, des
matières plastiques. Ils sont construits autour des atomes de carbone (C),
et contiennent des atomes d'hydrogène (H), d'oxygène (0), d'azote (N),
chlore (Cl), soufre (S), fluor (F)...

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2. Rappels et Généralités
2.2.3 Définition du polymère
Les plastiques désignent une famille de produits constitués de polymères
(ou macromolécules) caractérisées par la répétition, un très grand nombre
de fois, de monomères, cet assemblage crée un ‘‘motif ’’ appelé motif
constitutif.

Cet assemblage est obtenu par l'action de la pression, de la chaleur et d'un

catalyseur.
Une telle macromolécule peut contenir plusieurs centaines à plusieurs
millions de monomères.

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2. Rappels et Généralités
2.3 Présentation des polymères

Famille la plus utilisée : ils représentent près de 90 % des applications des

matières plastiques car :
- moins fragiles,
- plus faciles à fabriquer
- cadences élevées
- des formes plus complexes que les thermodurcissables.
- sous forme rigide ou souple, compact ou en faible épaisseur, sous forme de
feuille très mince ( film ... ), de revêtement, expansé ou allégé...

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2. Rappels et Généralités
2.3 Présentation des polymères

• Propriétés principales :

Avantages : Ils peuvent, en théorie, être refondus et remodelés un grand

nombre de fois tout en conservant leurs propriétés. Insensibles à
l'humidité, aux parasites, aux moisissures ( sauf polyamides ) ils peuvent
être fabriqués dans une gamme de couleurs très étendue.

Inconvénients : fluage élevé, coefficient de dilatation linéaire élevé ( entraînant

un retrait important au moment du moulage), combustible, sensibles aux
ultraviolets, électrostatiques(qui attirent les poussières ).

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2. Rappels et Généralités
2.3.1 Les thermoplastiques
• Les familles de thermoplastiques :

- Thermoplastiques de grande diffusion : 70 à 80 % du total des plastiques

mis en œuvre. On y trouve les polyéfines ( polyéthylène, polypropylène ), le
polystyrène et les PVC ( polychlorure de vinyle ).

- Thermoplastiques techniques : Les polyamides, proche du nylon textile,

sont les plus utilisés du groupe : ils possèdent de bonnes caractéristiques
mécaniques, et une bonne tenue aux températures.

- Thermoplastiques hautes performances : Plus coûteux, ils sont caractérisés

par leur résistance à la chaleur et par des propriétés électriques élevées. Les
résines fluorées ( PTFE, PCTFE, PVDF ) sont les plus classiques ; elles résistent
à presque tous les agents chimiques, ne vieillissent pas, ne brûlent pas, ont
un bon comportement face au frottement.

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2. Rappels et Généralités
2.3.2 Les thermodurcissables
• Présentation :

Leur caractéristique principale réside dans le fait qu'ils ne se ramollissent

pas et ne se déforment pas à la chaleur. Une fois créées, il n’est plus
possible de remodeler leurs formes par chauffage.

Exemples : Phénoliques, époxydes …

Au moment de la mise en œuvre, ils ramollissent dans un premier temps,

puis durcissent de manière irréversible sous l'action prolongée de la
chaleur. On parle alors de cuisson ou réticulation.

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2. Rappels et Généralités
2.3.2 Les thermodurcissables
• Propriétés principales :

Avantages : Ils présentent une bonne tenue aux températures élevées ( >200
°C ), aux attaques chimiques, une meilleure résistance au fluage que les
thermoplastiques ( conservent une meilleure stabilité dimensionnelle dans
le temps ), une bonne rigidité pour un prix de matière première peu élevé
et faible retrait au moulage.

Inconvénients : principal de ces matériaux tient au fait d'une mise en œuvre

moins pratique et plus lente que les thermoplastiques. De plus il est
difficilement recyclable.

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2. Rappels et Généralités
2.3.2 Les thermodurcissables
• Les familles de thermodurcissables :

- Les phénoplastes (PF) noirs ou bruns ( « bakélite » ).

- Les époxydes (EP), les polyesters (UP)

- Les polyamides PF(phénoplastes), pour les hautes performances, plus

coûteux, ils conservent leurs propriétés mécaniques et électriques au delà
de 300 °C
- Les silicones SI, qui résistent à la chaleur et ont des propriétés
mécaniques élevées.

Remarque: certains plastiques, comme le polyester, existent dans les deux

structures, thermodurcissable et thermoplastique.

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2. Rappels et Généralités
2.3.3 Les élastomères
• Présentation :

Famille supplémentaire de polymères qui se caractérisent par une très

grande élasticité.

Exemples : Silicones, caoutchouc naturel …

Ils sont obtenus par synthèse chimique, comme les plastiques, et

possèdent des propriétés comparables à celles du caoutchouc naturel. Le
néoprène ( 1930 ) fut le premier caoutchouc de synthèse.

Applications : pneumatiques, courroies, tapis, tuyaux, amortisseurs, joints

d'étanchéité, revêtements divers, pièces mécaniques, chaussures...

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2. Rappels et Généralités
2.3.3 Les élastomères
• Propriétés principales :
La propriété la plus remarquable est l'élasticité ou la capacité à s'allonger
sans se rompre ( A% très élevé, jusqu'à 1000 % ). A l'opposé le module
d'élasticité longitudinal E reste très petit ( < 10 N / mm² : près de 200 000
pour les aciers ) traduisant une faible rigidité.
• Les familles d'élastomères :
- Elastomères vulcanisés: Ce sont les plus traditionnels. La vulcanisation
consiste à incorporer du soufre au caoutchouc et à lui faire subir un
traitement thermique afin d'améliorer la résistance tout en maintenant
l'élasticité. Ils peuvent être extrudés ou moulés.
- Elastomères thermoplastiques: Plus récents, ils ont les qualités des
élastomères vulcanisés haut de gamme avec en plus la simplicité de mise en
œuvre des plastiques thermoplastiques (moulage par injection, pas de
vulcanisation).

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2. Rappels et Geé neé raliteé s
2.3.4 Aspects eé conomiques
Prix comparatifs (€/Kg)

12 alliages de
cobalt
PTFE
polyimide renforcé haute perf.
10   téflon
 
nickel et
alliages  
8 bronze polyamide
polyamide renforcé
PC techniques
Aciers fortement alliés PPS renforcé PLASTIQUES
6 (inox…)  
magnésium
et alliages

4 ABS/polyamide/acétate de
cupro-alu, cellulose/PMMA/POM
zinc et PET/polyesters/epoxy/MT Grande diffusion
aciers faiblement alliés
  alliages
2 laiton
  PS/PVC/PE/PP/UF/PUR
fontes grises et aciers E,
XC…

Figure 0: Les prix indicatifs des familles de plastiques, comparés aux autres matériaux
courants.

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