CURSO DE EXTRUSION

PRIMERA PARTE: ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

DE POLIMEROS

SEGUNDA PARTE: MAQUINARIA Y PROCESOS

NOTA: SE INTERCALARA AMBAS PARTES DEL CURSO

DE ACUERDO A CONVENIENCIA
PRIMERA PARTE: PLANIFICACION Y
CONTENIDO

 HISTORIA
 ESTRUCTURA DE LOS POLIMEROS
-ESTRUCTURA DE CADENA
-MICROESTRUCTURAS
 PROPIEDADES TERMICAS
 PROPIEDADES MECANICAS
 HISTORIA
Desde las civilizaciones primitivas se han utilizado los
POLIMEROS NATURALES. Por ejemplo: cuero, madera,
algodón, resinas de árboles.
En 1849 se descubre y desarrolla el proceso de
vulcanización de goma natural (Charles Goodyear)
Al inicio del siglo XX, impulsada por dos guerras
mundiales se desarrollan la celulosa modificada,
poliestireno, polietileno, y las resinas fenólicas (Bakelita y
Novolack)
En 1922 se establece el concepto de macromolécula
propuesto por Stäudinger (Premio Nobel de Química en
el año 1953)
 DEFINICIONES
MOLECULA DE POLIMERO: Los polímeros, como
molécula (macromoléculas) están constituidas de
muchos segmentos repetidos de unidades llamadas
meros.
MONOMERO: Molécula constituida por un único
mero.
POLIMERO: Macromolécula constituida por varios
meros.
POLIMERIZACION: Reacciones químicas
intramoleculares mediante las cuales, los monómeros
son unidos en forma de meros a una estructura
molecular de cadena.
MONOMERO, MERO Y POLIMERO

Molécula de polietileno
OBTENCION DE MATERIALES POLIMERICOS
 POLIMERIZACION
Los monómeros reaccionan entre si formando una larga
secuencia de unidades repetitivas (meros). Los mecanismos
de polimerización pueden ser clasificados en: por adición y
por condensación
Las polimerización por adición (en cadena) involucra las
siguientes etapas (ejemplo de polimerización de polietileno)
1.- Iniciación: formación de un sitio reactivo a partir de un iniciador
(R) monómero
R• + H2C=CH2 R-CH2-CH2•
2.- Propagación de la reacción a partir de dos centros reactivos
R-CH2-CH2• + n H2C=CH2 R-(H2C=CH2)nCH2CH2·
3.- Terminación de la reacción
R-(CH2-CH2)nCH2CH2• + R’• R-(CH2-CH2)nCH2CH2-R’
 MONOMEROS Y POLIMEROS MAS COMUNES
Monómero Nomenclatura Polímero Nomenclatura
CH3 Metacrilato de metilo (2- CH3 Polimetacrilato de
CH2=C [ CH2-C ] n
metil-propenoato de metilo (acrílico)
C=O C=O
OCH3 metilo) OCH3

Estireno (vinilbenceno) [ HC-CH2 ]n Poliestireno (PS)

HC=CH2

Etileno (eteno) Polietileno (PE)

H2C=CH2 [ H2C-CH2 ]n

Propileno (propeno) Polipropileno (PP)

H2C=CH [ H2C-CH ]n
CH3 CH3
Cloruro de vinilo Policloruro de vinilo
H2C=CH (cloroetano) [ H2C-CH ] n (PVC)
Cl Cl
 POLIMERIZACION
Polimerización por condensación (por etapas): en este proceso las
reacciones químicas intermoleculares ocurren por etapas y en general,
involucran mas de un tipo de monómero. Ejemplo: formación de poliéster
(reacción entre un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo)

O O
HO-CH2CH2-OH + C-CH2CH2CH2CH2C
Dietilenglicol HO OH
Acido hexanodioico Grupo carboxilo
Grupo hidroxilo O O
HO-CH2CH2CH2O-C-CH2CH2CH2CH2C-OH + H2O Agua

Representación de un paso del proceso de polimerización por condensación

de un poliéster (este proceso se repite sucesivamente produciendo una
molécula lineal)
 GRUPOS FUNCIONALES OBTENIDOS EN PROCESOS
DE POLIMERIZACION POR CONDENSACION

O O O
-C-O- -C-N- O-C-N-
H H

Poliéster Poliamida Poliuretano

Ejemplo: Ejemplo: Ejemplo:
Botellas de Nylon Aislación y
gaseosas Kevlar espumas
 MASA MOLAR
Un polímero está formado por largas cadenas de
tamaño no uniforme, es decir, no existe una cantidad
(i) de cadenas con masas molares iguales (Mi).

Masa molar numérica media: Mn = ∑ xi . Mi

Donde: xi es la fracción numérica del total de moléculas
que poseen una masa Mi.

Masa molar ordenada media: Mw = ∑ wi . Mi

Donde: wi es la fracción en masa del total de moléculas
que poseen masa Mi (masa molar de cadena).
 Número
Promedio
Cantidad de Polímero

Peso
Promedio

Peso Molecular
 POLIDISPERSION Y GRADO DE POLIMERIZACION
POLIDISPERSION: Es la relación entre la masa molecular
numérica y la masa molar ordenada media.
-Cuanto mayor variación en el tamaño de las moléculas, mayor
será la polidispersión.
-Cuando los tamaños de las cadenas son mas próximos, la
polidispersión es cercana a 1.
POLIDISPERCION MOLECULAR : MWD = Mw
Mn
GRADO DE POLIMERIZACION: (n) representa la cantidad
media de meros existentes en una molécula (tamaño medio de
cadena)
GRADO DE POLIMERIZACION: nn = Mn o nw = Mw
m m
Donde: Mn es la masa molar numérica media.
Mw es la masa molar ordenada media.
m es la masa molar del mero.
ESTRUCTURA DE POLIMEROS

 Estructura de cadena

 Microestructura
ESTRUCTURA MOLECULAR

Macromolécula conteniendo
espirales y redes aleatorias
producto de las rotaciones de
las uniones de cadena

Lineal

Ramificada

Con uniones cruzadas En red

MAQUINARIA Y
PROCESO DE
EXTRUSION
o resistencias

o cañón