Tema 3: Alcoholes. Clasificación.

Nomenclatura. Tipos. Propiedades

físicas y químicas. .Fenoles.
Estructura. Nomenclatura. Tipos.
Propiedades físicas y químicas. Usos
y aplicaciones.

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Instituto Superior Carmen Molina de Llano
Asignatura: Química Orgánica y Biológica
Año: 2016
Carrera: Técnico Superior en Bromatología
Bioquímica/Profesora en Cs. Qcas. y del Ambiente :
Salerno, Hilda
 2 Alcoholes
 Los alcoholes se encuentran ampliamente distribuidos en la
naturaleza y tienen varias aplicaciones industriales y
farmacéuticas; por ejemplo, el metanol es uno de los mas
importantes productos químicos industriales.
 Históricamente, el metanol se preparaba calentando
madera en ausencia de aire y, por tanto, se lo nombro como
alcohol de madera.
 Hoy, se fabrican aproximadamente 1,3 miles de millones de
galones de metanol por año en EEUU, por medio de la
reducción catalítica del monóxido de carbono con hidrogeno
gaseoso.
 El metanoles toxico para los humanos, y causa ceguera en
pequeñas dosis (15ml) y la muerte en grandes cantidades
(100-250)ml.
 Industrialmente, se utiliza como disolvente y como materia
prima para la producción de formaldehido y del acido
 Alcoholes
3

 El etanol fue una de las primeras sustancias químicas

orgánicas en ser preparadas y purificadas. Su producción
por la fermentación de granos y azucares se ha realizado
por quizá 9000 años, y su purificación por destilación
data al menos desde el siglo XII.
 En la actualidad se producen anualmente 4 miles de
millones de galones de etanol en EEUU por medio de la
fermentación del maíz, la cebada y el sorgo.
 Esencialmente, se utiliza toda la producción para hacer
combustible para automóvil, E85, una combinación de
85% de etanol y 15% de gasolina.
 Alcoholes
4

 Propanol
Se denomina comúnmente alcohol isopropílico y se fabrica por
hidratación de propeno, catalizada por ácido. Se emplea
principalmente para obtener acetona y para uso farmacéutico.
 Etilenglicol
Se emplea como anticongelante no inflamable para los radiadores de
automóviles y aviones y en una relativamente pequeña cantidad para
la fabricación de fibras de poliéster. El 1,2-propilenglicol se utiliza en
la fabricación de resinas sintéticas, y además como inhibidor de la
fermentación y desarrollo de mohos y en aerosoles antisépticos.
 La glicerina o glicerol (1,2,3-propanotriol)
Es un líquido viscoso, incoloro, muy soluble en agua, de punto de
ebullición elevado y con un sabor dulce característico. Sus
características son su poder sedante y humectante, que lo hace
apropiado para formulaciones de jabones y jarabes antitusivos. La
glicerina posee numerosas aplicaciones: fabricación de resinas,
preparación de medicamentos y cosméticos, tintas de imprenta,
productos alimenticios, en procesos textiles, en la obtención de
emulsiones.
5 Alcoholes
Los alcoholes tienen fórmula general R-OH, siendo su grupo
funcional el grupo oxhidrilo -OH. Los fenoles tienen el
mismo grupo funcional pero unido a un anillo aromático: Ar-
OH. (Ar: grupo arilo).

Los alcoholes alifáticos se clasifican en primarios,

secundarios o terciarios, según que el grupo funcional (-OH)
se encuentre unido a un carbono primario, secundario o
terciario.
El metanol, etanol, 1-propanol son ejemplos de alcoholes
primarios.
Son alcoholes secundarios el 2-propanol y el 2-butanol.
El 2-metil-2-propanol es el alcohol terciario mas importante
por su uso.
6 Alcoholes
 7 Nomenclatura de Alcoholes

 Los alcoholes más sencillos se nombran comúnmente

anteponiendo la palabra alcohol al nombre del grupo
alquilo, terminado en -ílico. Por ejemplo:
 8 Nomenclatura de Alcoholes y fenoles

 Según el sistema de la IUPAC:

1) Se debe tener en cuenta la cadena carbonada más larga a la
cual está unido el grupo oxhidrilo directamente.
2) Se sustituye la terminación -o del hidrocarburo
correspondiente por -ol.
3) Se enumera la cadena carbonada a partir del carbono
situado en el extremo que atribuye el número más bajo posible
al grupo funcional -OH.
4) En los alcoholes sustituidos se indican los nombres de las
cadenas laterales determinando su posición mediante los
números correspondientes.
9
Nomenclatura de Alcoholes
 Nomenclatura de Alcoholes
10

 Los alcoholes se clasifican como primarios (1rio),

secundarios (2rio) o terciarios (3rio), lo que depende que
estén unidos uno, dos o tres grupos alquilo al átomo de
carbono unido al grupo oxhidrilo:
11 Nomenclatura de Alcoholes

 Los compuestos que tienen dos grupos alcoholes

adyacentes se llaman glicoles. El ejemplo más importante
es el etilenglicol. También se conocen compuestos con más
de dos grupos oxhidrilos como, entre otros, la glicerina o
glicerol y el sorbitol, que son productos químicos de
importancia industrial.
12 Nomenclatura de Alcoholes

 Para alcoholes no saturados se deben colocar las dos

terminaciones: una del doble o triple enlace y otra
indicando la función alcohólica (grupo oxhidrilo). La
terminación -ol se coloca al final del nombre, pero para
enumerar a la cadena carbonada, el oxhidrilo tiene
prioridad (el carbono más cercano a dicho grupo lleva el
número 1).
13 Nomenclatura de
 Para
Alcoholes
alcoholes no saturados se deben colocar las dos
terminaciones: una del doble o triple enlace y otra
indicando la función alcohólica (grupo oxhidrilo). La
terminación -ol se coloca al final del nombre, pero para
enumerar a la cadena carbonada, el oxhidrilo tiene
prioridad (el carbono más cercano a dicho grupo lleva el
número 1).
 Propiedades Físicas
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 Polaridad: El oxígeno es mucho más electronegativo que el
carbono y que el hidrógeno, lo cual, debido al efecto
inductivo y además por la existencia de dos pares de
electrones no compartidos, le proporciona una alta
densidad electrónica. Por lo tanto, los alcoholes son
compuestos polares.
 Punto de ebullición: Cuando comparamos los puntos de
ebullición (P.E.) a 1 atm de presión, de los alcoholes con los
de los hidrocarburos de similar peso molecular, observamos
P.E. mucho más altos en los alcoholes
15 Propiedades Físicas
Estas grandes diferencias pueden explicarse en base al
tipo de fuerzas intermoleculares existentes en los distintos
compuestos. Los alcoholes tienen un átomo de hidrógeno
unido a un átomo electronegativo; debido a la elevada
electronegatividad del oxígeno, los alcoholes pueden
formar enlaces de hidrógeno muy fuertes (puente
hidrogeno).
Estos enlaces de hidrógeno mantienen unidas entre sí a las
moléculas de alcohol y como consecuencia de ello, se debe
entregar considerable energía para vencer estas fuertes
interacciones.
 Propiedades Físicas
16
 Solubilidad
Sabemos que los compuestos con similares fuerzas
intermoleculares se disuelven entre sí. Tanto los compuestos
en que ocurren enlaces de H, como los que presentan
atracciones dipolo-dipolo, son polares; mientras tanto, los
compuestos no polares presentan solamente atracciones
entre dipolos inducidos. Por tal motivo los compuestos
polares se disuelven en solventes polares como el agua y los
compuestos no polares, en hidrocarburos.
 Propiedades Físicas
17

 Los alcoholes de bajo peso molecular (metanol, etanol, 1-

propanol, 2-propanol y ter-butanol) son solubles en agua en
todas proporciones; los restantes alcoholes butílicos son
parcialmente solubles, y el resto de los alcoholes son
prácticamente inmiscibles con agua. Su solubilidad en agua
disminuye gradualmente a medida que la porción
hidrocarbonada del alcohol aumenta de tamaño (a mayor
longitud de la cadena), como se puede comprobar en la Tabla.
Los alcoholes de cadena larga (más de 10 C) poseen mayor
similitud con relación a los hidrocarburos y por lo tanto
difieren marcadamente del agua.
18
17
 Propiedades Químicas
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1
)

Los metales alcalinos reaccionan con los alcoholes con

producción de alcóxidos, los alcoholes se comportan
como ácidos.(PIERDEN UN PROTON)
20 Propiedades Químicas
 Propiedades Químicas

21

2) Formación de ésteres
Reaccionan con los ácidos orgánicos (carboxílicos) dando lugar a
la formación de ésteres:
 Propiedades Químicas
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3) Formación Halogenuros de Alquilo:

Reaccionan con los halogenuros de hidrógeno para dar lugar
a la formación de halogenuro de alquilo.
2223
24 Propiedades Químicas
4)Reacciones de Oxidación:
 La oxidación de los alcoholes es una reacción orgánica
muy común. Según el tipo de alcohol y el oxidante
empleado, los alcoholes se pueden convertir en
aldehídos, en cetonas o en ácidos carboxílicos. Así como
el C del metano es inerte frente a oxidantes, la
existencia de: a) un átomo electronegativo unido aun
carbono y b) al menos un átomo de hidrógeno unido
directamente al mismo carbono, promueve la fácil
oxidación de ese átomo de carbono.
 Los alcoholes primarios, que cumplen las condiciones
antedichas, pueden oxidarse a aldehídos y a ácidos
carboxílicos; aunque en general es difícil detener la
oxidación en la etapa del aldehído. Los alcoholes
primarios se pueden oxidar a ácidos carboxílicos con
permanganato de potasio.
 Propiedades Químicas
25
26 Propiedades Químicas
 De manera similar, los alcoholes secundarios se oxidan
dando cetonas. La reacción se detiene en la etapa de la
formación de la cetona debido a que la posterior oxidación
requeriría de la ruptura de un enlace carbono-carbono. Los
reactivos que generalmente se utilizan son: CrO3, K2Cr2O7 o
Na2Cr2O7 en presencia de una solución de ácido sulfúrico.
27
Propiedades Químicas
 Generalmente el óxido crómico oxida a los alcoholes
primarios, produciendo ácidos carboxílicos. Sin embargo,
un complejo de trióxido de cromo (CrO3) y piridina, que
es un oxidante suave, oxida alcoholes primarios a
aldehídos. Este reactivo es un agente oxidante muy
común. Generalmente se usa disuelto en diclorometano.
 En las condiciones de oxidación de alcoholes primarios y
secundarios, los alcoholes terciarios no se oxidan, ya que
la oxidación requiere de la ruptura de un enlace carbono-
carbono (además, puede observarse que estos alcoholes
no tienen hidrógeno unido al carbono central). Sin
embargo en medio ácido la reacción ocurre, pero con
ruptura del esqueleto.
2828
29 Propiedades Químicas
5) Formación de Olefinas:

•Los alcoholes se deshidratan en caliente por la acción de

ácido sulfúrico dando lugar a alquenos, a excepción del
metanol.
•Cuando dos alquenos son posibles se forma el más ramificado
porque es el más estable.
•A menores T° la deshidratación lleva a la formación de éteres.
 Fenoles
30

 Los fenoles se encuentran ampliamente distribuidos en

la naturaleza, y también sirven como intermediarios en
la síntesis industrial de productos tan diversos como
adhesivos y antisépticos.
 El fenol es un desinfectante general que se encuentra
en el alquitrán de la hulla; el salicilato de metilo es un
agente saborizante del aceite de gaulteria, y los
urusioles son los constituyentes alergénicos del roble
venenosos y de la hiedra venenosa.
 La palabra fenol es el nombre del compuesto especifico
hidroxibenceno y de una clase de compuestos.
31 Fenoles

OH

Fenol
32 Nomenclatura de Fenoles

 Los fenoles se nombran como los compuestos aromáticos.

 Se utiliza la palabra fenol como nombre ppal. en vez de
benceno.

o-metilfenol m- p-metilfenol
metilfenol 2,4-
dinitrofenol
33 Propiedades Físicas
 Los fenoles más simples son generalmente líquidos o
sólidos de bajo punto de fusión y puntos de ebullición
elevados, debido a que forman –al igual que los alcoholes–
enlaces de hidrógeno.

El fenol es poco soluble en agua (9 gramos en 100

gramos de agua) debido también a la formación de
puentes de hidrógeno con ella, aun poseyendo una
importante porción no polar en su estructura.
34 Propiedades Químicas

-Los fenoles son mucho más ácidos que los

alcoholes
- Cuando pierden el protón, se genera el
ión fenóxido
- La carga está deslocalizada (y
estabilizada) por interacción con el anillo
aromático.
35 Propiedades Químicas
Acidez

- El anión fenóxido es más estable que un alcóxido

- La carga negativa se deslocaliza en el anillo aromático.

36 Propiedades Químicas
 FORMACIÓN DE SALES:
Reaccionan con NaOH, en medio acuoso, formándose la
correspondiente sal
3637
37 38
39 a)Formación de éteres

Los fenoles se convierten en éteres por reacción con

halogenuros de alquilo en solución alcalina.
40 b) Formación de ésteres
 Los fenoles, como los alcoholes, reaccionan con anhídridos
y haluros de ácido, para dar ésteres.
 41 Acido acetil salicílico o aspirina

 La aspirina es el éster del ácido salicílico en el cual se ha

acetilado el OH fenólico ubicado en posición o- respecto del
grupo ácido.
 Son cristales en forma de agujas o escamas blancas con olor y
sabor ligeramente ácido; con elevado punto de fusión (135
ºC); muy soluble en etanol y soluble en éter: Es muy poco
soluble en agua fría, aumentando su solubilidad en agua
caliente.
 Éste, y en general todos los derivados del ácido salicílico, son
consumidos en grandes cantidades en el mundo entero
debido a sus propiedades y efectos fisiológicos. Tienen acción
antirreumática, antipirética y analgésica.
42 c)Sustitución Electrofílica Aromática

 La dan los fenoles con mucha facilidad, pues el grupo -OH

aumenta la densidad electrónica del anillo aromático al
que esté unido.
 Los pares de electrones sin compartir del O2, están
deslocalizados hacia el anillo aromático.
 Las formas resonantes muestran esta estabilidad.
4243
 44 Sustitución electrofilica aromática

 Bromación: Es tan fácil que se da incluso sin catalizador y

es difícil de detener en la mono o dibromación a T°
ambiente.
45 Sustitución electrofilica
 Nitración
aromática
 46 d)Oxidación
 Los fenoles se oxidan fácilmente. Por ejemplo si se dejan
expuestos al aire, forman productos complejos coloreados.
La oxidación de la hidroquinona puede controlarse
fácilmente, para obtener 1,4-benzoquinona.
47 Bibliografía

 WOLFE, D “Química General, Orgánica y Biológica” (1998)

2da ed. Mc Graw Hill.
 CHANG (2002) “Química General” Editorial McGraw Hill.
 FINAR, I L “Química Orgánica” Ed Alhambra.

 McMurry, Jhon: Química Orgánica. 8va Edición. Año:2012

 Brewster, R.Q. y Mc Ewen, W.E. 1978. Química Orgánica,
Buenos Aires.
48