Universidad Nacional Mayor de San

Marcos
Facultad de Ingeniería Geológica
Curso : Química Inorgánica Cualitativa
Profesora: Quím. Elvira Becerra Vásquez
Año 2014
 Química Analítica

Definición: Es la ciencia que estudia los

principios y métodos de análisis químico, su
objetivo práctico es la determinación de la
composición de la sustancia o de sus mezclas.
1º Determinando cuales son los elementos que
forman el compuesto y después determinar que
cantidad de esos elementos forman dicho
compuesto.
La química analítica tiene muchos propósitos y nos permite
resolver tareas.

1) Establecer si la sustancia es orgánica e inorgánica

2) Establecer las formas en que se encuentran los

componentes individuales de un compuesto dado Ej. -,SO32-
,SO42-.

3) Determinar la composición y el contenido del

componente principal Ej. la cantidad de Pb en una galena y
las impurezas que lo acompañan, Fe ,Ag ,Cu ,etc.

4) Establecer la formula de una sustancia desconocida ejm:

de un mineral, de un compuesto sintetizado por 1ra vez ó
un preparado medicinal extraído de una planta, etc.
 Análisis Químico

Es el conjunto de métodos y procedimientos

para la determinación de la composición
química de las sustancias o de sus mezclas 1º se
determina la composición cualitativa de la
sustancia es decir cuales son sus elementos o
iones de que esta compuesta la sustancia, para
después determinar su composición
cuantitativa.
Clasificación del Análisis Químico
Análisis químico Cualitativo
Es el conjunto de conocimientos para la investigación o
descubrimiento de los constituyentes de la sustancia que se
analiza.
Análisis Químico Cuantitativo
Consiste en la determinación del contenido cuantitativo o
determinar que cantidad de c/u de las partes de las
componentes de la sustancia estudiada o determinar el
porcentaje.
Por lo tanto es necesario hacer el análisis cualitativo nos
explica que por el hecho de saber que elementos conforman
el compuesto se puede establecer que método será el
adecuado para su análisis.
 Formas del análisis cualitativo

Vía húmeda
Los análisis se realizan en disoluciones, las reacciones
químicas requieren ser elevadas a estado de solución para
su respectivo análisis.

Vía seca
En esta forma de análisis no es necesario disolver la
muestra aprovechamos las propiedades de las muestras tal
como: colorear la llama de un mechero, la fundición a una
determinada temperatura con una sustancia tal como el
bórax o también la volatilidad de la sustancia y su capacidad
de sublimarse.
 Métodos de Análisis
Según la Vía húmeda:
A.-Químicos: Determinar la composición de la sustancia a analizar basándose
en el empleo de las propiedades químicas de los elementos o iones
(solubilidad , precipitación, color, etc.)
1) Precipitación o disolución:
Ag+ + Cl- AgCl
blanco
CuO(s) + H2SO4 CuSO4(aq) + H2O
Negro azul
2) Cambio de color:
FeCl3 + KSCN Fe[Fe(SCN)6] + KCl
Amarillo incoloro rojo sangre
3) Desprendimiento de un gas:
CaCO3 + HCl CaCl2 + CO2 + H2O
Efervecencia
B.-Físicos: Se basa en la medición de ciertos parámetros del sistema sin
recurrir a Rxs químicas estas propiedades pueden ser ópticas, eléctricas,
magnéticas, térmicas, etc.

Ejm:
Análisis espectral: Se basa en los espectros de absorción y emisión de la
sustancias espectro emisión, es la luz emitida al exponerse la sustancia a
la llama de un mechero, en el espectro de la muestra se presentan las
líneas características de los elementos dados.

C.-Métodos Físico-químicos: Estos métodos se basan en el estudio de los

fenómenos físicos que tienen lugar en el curso de las reacciones químicas,
entre ellos tenemos al método colorimétrico, el método cromatográfico,
etc.

Ejm:
Colorimetría, dichas reacciones van acompañadas con el cambio del color,
intensidad de color, densidad, etc.
Según la cantidad de muestra:
El análisis cualitativo se clasifica en los siguientes métodos:

Macroanálisis: Se utilizan grandes cantidades de sustancias desde 0.5-

1 g de muestra y e solución de 20 a 50 ml de muestra. Las reacciones
se hacen en tubos de ensayos y las separaciones se hacen por
filtración.
Peso Volumen
0.5-1 g 20-50 ml

Microanálisis: Se utilizan sustancias aproximadamente 100 veces

menores es decir mg de sustancia sólida o unas décimas partes de ml
de solución.
Se llevan acabo reacciones de alta sensibilidad que permiten
determinar o identificar varios cationes por el método fraccionado. Las
reacciones se desarrollan empleando el método microcristaliscopio (en
portaobjetos) o bien a la gota.

Peso Volumen
0.1 0.01ml-1ml
Semimicroanálisis: Ocupa un lugar intermedio entre el macroanálisis y
el microanálisis. La cantidad de sustancia a ensayar en este método es
1/20-1/25 de la usada en el Macroanálisis lo que corresponde a 50 mg
de sustancia solida.

Peso Volumen
0.01 g 1ml-10ml

Los ensayos se realizan con cantidades menores de sustancia en

aparatos especiales (tubos pequeños y centrifugas)los resultados son
mas precisos que en los métodos por lo tanto nos ofrece mas ventaja.

Ultramicroanálisis: Se ensayan cantidades de sustancia menores a

1mg .Casi todos las operaciones analíticas son efectuados observando
con un microscopio.
Peso Volumen
0.1-100 γ 10-2-10-3ml
El método usado en laboratorio es el semimicroanálisis porque tiene
algunas ventajas:
• Es económico
• Duración en tiempo corto
• Resultados confiables

Condiciones
PH: Debemos tener en cuenta si los precipitados son o no solubles en
ácidos o base .Ejm: el AgCl no es soluble en ácido.

T0: La solubilidad de los precipitados depende de la temperatura

PbCl2 es soluble en H2O caliente su Kps =2.4x10-4 y otras reacciones

requieren T0 para formar su pptado .Ejm : Zn con K4Fe(CN)6.

Concentración: Debemos tener en cuenta que una sustancia forma

pptado solo cuando su concentración en la solución supera su
solubilidad. De aquí se deduce que si una sustancia es poco soluble ppta
aun siendo mínima su concentración. A estas Rxs se le denomina
reversibles.
• Análisis fraccionado Análisis sistemático
• 1) Se emplea pequeña 1) Se usa gran cantidad
porción de muestra de muestra 5 – 15 ml.
hasta 2 ml. 2) Se tiene que seguir un
• 2) No interesa el orden orden establecido.
de identificación de 3) Se usa para analizar
elementos. mayor número de
• 3) Se usa para analizar elementos o sustancias.
un pequeño nº de 4) Se usa reacciones de
elementos o sustancias.separación o
• 4) Se emplea Rxs identificación.
altamente especificas.
Reactivo del grupo
Es el reactivo que hace precipitar a una gran mayoría de iones
cuando estos se encuentran mezclados, el precipitado formado
es disuelto fácilmente por un ácido o una base para su posterior
identificación.

Condición del reactivo de grupo

1) Precipita a los iones cuasi cuantitativamente su concentración

no debe pasar de 10-6 una vez que se ha formado el precipitado.
2) El precipitado formado debe disolverse fácilmente en ácidos
para su posterior análisis.
3) El exceso de reactivo añadido no debe impedir la
identificación de los iones que han quedado en la solución.

Nota: No todos los reactivos de grupo cumplen con todas las exigencias por
ejemplo algunos de ellos como(NH4)2SO4precipitan al 4º grupo de cationes
como sulfatos pero el CaSO4 es soluble en agua y los otros SrSO4 y BaSO4 son
insolubles.
Reactivo precipitante: Se llama así al reactivo
que presenta selectividad y no agrupa
fácilmente a un solo grupo.

Un reactivo precipitante es aquel que puede dar

reacción positiva no solo con un grupo sino con
los iones de los otros grupos.
 Clasificación de aniones y cationes
Clasificación de Aniones
La clasificación se hace en función de los reactivos precipitantes y no
de grupo.
Un reactivo precipitante es aquel que da reacción positiva no solo con
un grupo sino con otros iones de otros grupos, por ejemplo:BaCl2 y
AgNO3.
La clasificación en nuestro caso va a ser de acuerdo a los mas comunes
que se encuentran en nuestro país.

• I Grupo:CO32-,S2-,AsO43-
• II Grupo: SO42-.PO43-,BO2- ó (B4O72-)
• III Grupo Cl
• IV Grupo NO3-

Mayormente para la identificación se utiliza las Rxs especificas en

algunos casos se usa las Rxs de separación usando los reactivos
precipitantes.
Clasificación de cationes
Para el mejor estudio de acuerdo a sus propiedades y
características se ha clasificado a los cationes de la siguiente
manera:
• 1er Grupo :Ag+,Pb2+,Hg+
Reactivo de grupo(HCl 3-6M)
• 2do Grupo : Pb2+,Cu2+Cd2+,Sn2+,Bi3+,Hg2+
Reactivo del grupo H2S en HCl (0.3 M)
• 3er Grupo Co2+,Ni2+,Mn2+,Fe2+,Fe3+,Zn2+,Cr3+,Al3+
Reactivo del grupo H2S en NH4OH + NH4Cl (PH 8.7)
• 4to Grupo Ba2+,Ca2+,Mg2+
Reactivo de grupo(NH4)2CO3 en medio (NH4OH+NH4Cl) PH
(9.2)
• 5TO Grupo Mg2+,K+,NH4ClNa+
No tienen reactivo de grupo por eso se llaman indiferentes
En algunos casos hacemos uso de vía seca.

Primer Grupo de Aniones

CO32-,S2-,AsO43-

El análisis es diferente dependiendo de donde

vienen
CO32-
Los encontramos en diversos minerales:
• Cerusita PbCO3
• Malaquita [Cu2(OH)2CO3]
• Siderita FeCO3
• Rodocrosita MnCO3
• Sinitshorita ZnCO3
• Magnesita MgCO3
• Dolomita (MgCO3CaCO3) etc.

Son solubles en cualquier tipo de acido inorgánico (HCl ó

HNO3) y los del IV grupo de cationes BaCO3 , SrCO3,CaCO3.

Son solubles en ac. Acético cuando están puros.

Identificacion:

MeCO3 + HCl CO2(g) + Me2+ + 2Cl-

No se interfiere efervecencia
S2-
Se encuentra en un gran numero de minerales del I al III grupo de cationes
como:
• PbS galena
• Ag2S argentita
• Ag3SbS3 pirargirita plantas rojas
Plantas rojas
• Ag3AsS3 proustita
• HgS cinabrio
• Bi2S3 bismutita
• CuFeS2 calcosina
• CdS greenoekita
• Cu2S calcocina
• Sb2S3 estibina o antimonita
• FeS2 pirita

Su solubilidad depende de a que grupo pertenezcan los cationes.

Ejm:
Los sulfuros de I y II grupo son solubles en HNO3, los del grupo III en HCl y
cuando están juntos en agua regia (HCl y HNO3).
Identificación:
MeS + HCl H2S(g) + Me2+ + 2Cl-

Para eliminar y a su vez identificar

MeS + HNO3 S(g) + NO2(g) + NO3-

Cuando se lleva al estado de S(g) deja de ser

interferente porque es retirado de la solución.
AsO43-
No se presenta al estado anión sino formando parte de
minerales sulfurados como:
• Aropimente (As2O3)
• Cobres grises [4(Cu2Ag2ZnFe)S(Sb,As)2]S3
• Arsenopirita (FeAs)S
• Enargita (Cu3AsS4)
• Proustita (Ag3AsS3)

Cuando disolvemos estos minerales con HNO3 el arsénico se

transforma en AsO43-
Ejm:
• As2S3 + HNO3 AsO43- + S(s) NO2(g) +H2O

La separación de este anión se hace por precipitado.

AsO43- + mixtura magnesiana MgNH4AsO4(s)
blanco
Identificación:
Del precipitado blanco se disuelve con HCl y se
identifica de la siguiente manera
H+
• AsO43-+ KI AsO33- + I2 fase orgánica de color purpura
CCl4
 Segundo Grupo de Aniones

SO42-, PO43-,BO2- ó (B4O72-)

Los minerales de estos aniones son solubles en

HCl y HNO3
SO42-
Los minerales que forman el SO42- algunos son solubles
en ácidos y otros insolubles y otros solubles en agua.
Ejm:
• BaSO4 baritina insolubles en acidos
• SrSO4 ceestina
• Yeso (CaSO4. 2H2O) solubles en acidos
• CaSO4 anhidrita
• CuSO4.5H2O calcantita solubles en agua
• MgSO4.7H2O apsomita
Caso especial PbSO4 (anglesita)  soluble
En NH4C2H3O2
La interferencia con otros iones se evita adicionando HCl
y si no se hiciera esto probar solubilidad con HCl(C)
PO43-
Los minerales mas conocidos son el apatito
[Ca3(PO4)2], y los cloroapatitos. Se utiliza el
HNO3 como disolvente, pero cuando se une el
apatito al fluor, se llama fluorapatito, se puede
disolver con HCl o HNO3.
Identificacion:
PO4- + (NH4)2MoO4 (NH4)3PO4·12MoO3(s)

En presencia de minerales que no son sulfurados

no tiene interferencia.
BO2-:
El mineral conocido es la ulexita [Na2Ca(B4O7)2] y se encuentra
en Arequipa.
Son parcialmente solubles en H2O pero solubles en HCl y
HNO3.

Identificación:
La identificación se hace por vía seca, llevando la solución en
sequedad y prendiendo con fósforo.
¢
Solución sequedad cristales

Cristales + CH3CH2OH + H2SO4 prender B(CH3CH2O)3

Llama de color verde
Su anión es parecido al PO43- no tiene interferencia
 II y IV Grupo de Aniones Cl- y NO3-

Cl
Minerales :
• Halita NaCl
• Sylvita KCl
• Camalita (MgC2KCl.6H2O) soluble en H2O
• Atacamita Cu2(OH)3Cl se disuelve en HNO3
Identificación:
HNO3
Cl- + AgNO3 AgCl(s)
Blanco
AgCl + 2 NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- + HNO3
AgCl(s) blanco
NO3- Pertenece al 4to Grupo
Sus minerales son solubles en H2O, el más
conocido es el salitre KNO3

Identificación:
NO3- + FeSO4 Fe(NO3)2+
Amarillo pardo
 Investigación de Aniones
1º Se somete a la muestra problema a solubilizar con una
acido. Se observa efervescencia se trata del anión CO3-

2º Teniendo en cuenta el color de la muestra nos ayuda a

reconocer ciertos aniones coloreados.
CrO4- amarillo, CrO72- naranja

Estos aniones se identifican por vía seca en soporte de

carbón.

3º Debemos tener en cuenta que el color en algunos

cationes por lo tanto sus sales son coloreadas.
CoSO4 rojo, NiSO4 verde , CuSO4·5H2O azul, etc.
 VÍA SECA
MECHERO DE BUNSEN
Es una fuente de calor muy empleada en laboratorio,
quema gases tal como metano, propano, butano, etc.

Partes:
• Quemador: tubo de acero de
12.7 cm de largo por 0.95 cm
de diámetro.
• Base: fijador del mechero
• Esfera: Esparce el aire a lo largo
del quemador
Zonas de la llama del mechero

H=altura de flama
A=cono interior
B=Base exterior de la flama
Os=Zona superior de oxidación
Oi=Zona inferior de oxidación
Rs=Zona superior de reducción
Q=quemador
F=Zona de fusión
Llama del Mechero con el
soplete

A=Zona de color azul en la cual

se encuentra la mezcla de gas y
aire que no se ha quemado
totalmente
B=Zona de combustión
C=Zona invisible que consta de
una cubierta gaseosa(productos
finales CO2 y H2O)
O=Zona adecuada para oxidar
una muestra
R=Zona adecuada para reducir
una muestra
 Análisis de la vía seca
I. ANÁLISIS ORGANOELEPTICOS
En estos análisis hacemos uso de los sentidos (vista, olfato, gusto, tacto)
VISTA: Con la vista se diferencia el color la estructura, la forma, etc.
Por ejemplo: en sales
• Las sales de hierro (III) son amarillos rojizos
• Las sales de CU (II) son azules
• Las sales de Mn (II) son rosados
• Las sales de Ni (II) son verdes, etc.
Cuando su anión es coloreado su catión es incoloro.
Por ejemplo:
• El cromato es de color amarillo
• El MnO4- color violeta
• El Cr2O7 color anaranjado, etc.
Tambien con la vista observamos de que color son los oxidos.
Por ejemplo:
• Fe2O3 rojo ladrillo
• FeO negro
• Pb2O3 (litaiguino) color amarillo palido, etc.
• CdS amarillo característico
• NiS negro
• PbS negro, etc
GUSTO: Permite sentir el sabor de algunas sales.
Se utiliza la saliva como disolvente. Por ejemplo: la halita sabor
salado, epsomita (MgSO4) es amargo salado, silirta (KCl) amargo
salado, etc.

OLFATO: Se utiliza cuando se encuentran sustancias volátiles, se

debe tomar precauciones porque puede tratarse de iones
tóxicos que al ser respirados pueden causar irritaciones o
intoxicaciones o muerte como el HCN.
Ejm:
• S = olor a la pólvora
• H2S = a huevos podridos
• As = ajos
• Se = rábanos
• HCN-= almendras, etc.
 Otras formas de reconocer minerales

Brillo: Es el resultado de la reflexión y refleccion de la luz

en la superficie de los minerales. El brillo se debe también
al pulido natural de las caras de un cristal consiste en el
mayor o menor grado de refracción

Clases de Brillo
1.- Brillo metálico: Propio de minerales opacos de fuerte
absorción de la luz y de raya negra oscura Ejm: galena
PbS, son susceptibles a alteraciones de su superficie por
agentes atmosféricos.
2.- Brillo no metalicos: Propio de los minerales
transparentes dan raya blanca o de tonalidad palida.
Ejm :azurita
Dentro del brillo no metálico existen los siguientes
tipos:
a) Diamantismo: Transparente de elevado índice
de refracción
Ejm: cerusita(PbCO3)
b) Vitreo: Minerales transparentes de índice de
refracción medio
Ejm: Los silicatos (cuarzo)
c) Craso
d) Nacarado
e) Sedoso
Raya: Al rozar el mineral sobre una placa de porcelana sin barnizar otorga
el color exacto del mineral.

Dureza: Es la resistencia que opone el mineral al ser rayado.

Mohs en 1822 propuso la siguiente escala de dureza relativa.

Ejm:
• Talco(3 MgO.4SiO2.H2O) 1
• YESO CaSO4.2H2o 2
• Calcita CaCO3 3
• Fluorita CaF2 4
• Apatita Ca3(PO4)2 5
• Ortosa KAlSi3O8 6
• Cuarzo SiO2 7
• Topacio (Al2F.OH)SiO2 8
• Coriudon Al2O3 9
• Diamante (C) 10
De acuerdo a la escala de Mohs, uno de los minerales es capaz de
rayar a los situados antes que el.

Esta forma de la determinación de la dureza es fácil su realización en el

laboratorio existiendo una herramienta sencilla que se compara con la
escala de Mohs y son:
• Uña D=2,5
• Navaja corriente (acero inoxidable) D=5,5
Los minerales de:
• D= 1 son untaos al tacto
• D= 2 se raya con la uña
• D= 3 se corta con la navaja
• D= 4 se raya fácilmente con la naranja
• D= 5 se raya con dificultad con la navaja
• D= 6 no se raya con la navaja pero rayan al vidrio
Existe correlación entre la dureza y la
composición de algunos minerales, ejm:
1) Minerales de metales pesados (Cu, Ag, Pb,
etc.) son blandos, su dureza, D<=3, son raros los
que tienen D>3
2) Los sulfuros son relativamente blandos D<5
con excepción los de Fe, N y Co.
3) Con todos los metales hidratados tienen D<5
4) Los óxidos anhidros y los silicatos (excepto de
metales pesados) suelen ser duros D>5,5
Sales Color de llama
Cobre (Cu) Verde
CuCl2 Azul fugaz, termina en verde
Ba Verde amarillento
Estroncio Rojo carmesí (con o sin luna
Calcio de Co)
Potasio Rojo anaranjado
Sodio Lila violeta con luna de Co
Litio Amarillo intenso (mano de
Plomo muerto)
Rojo carmesí, desaparece
con luna de Co
Azul (fugaz)
 2) Coloración de las perlas de bórax
a) Perlas de Borax
Se hace uso de un alambre de Pt o micrón o grafito, este
se calienta en la llama oxidante del mechero, se introduce
en el bórax se calienta hasta fundir el bórax, se introduce
varias veces el bórax para obtener una perla de tamaño
considerable que se obtiene con la punta del alambre
inclinada y una vez con la perla se somete a la muestra
finamente pulverizada homogenizada. Primero se somete
a llama reductora, se enfría y se observa el color, luego se
somete a la llama oxidante que presenta un color se
enfría y será el color final de la perla.
 Elemento Zona oxidante Zona reductora
En frio En caliente En frio En caliente
Cobre Azul pálido Azul verde Rojizo Incoloro
Manganeso Violeta Violeta Incoloro Incoloro
Hierro Amarillo a Amarillo Verde Verde
incoloro parpado a rojo

Níquel Café rojizo Violeta a Gris Verde a gris

amarillo pálido

Cobalto Azul oscuro Azul oscuro Azul Azul

Cromo Verde Amarillo Verde Verde
Molibdeno y Incoloro Incoloro Café Café
tungsteno
Titanio Incoloro Incoloro Amarillo Amarillo
Vanadio Incoloro Incoloro Verde Verde
Uranio Rojo Rojo Verde Verde
Cinc Blanco Amarillo Gris Incoloro
Plata, Incoloro Incoloro Gris Incoloro
plomo,
b) Perlas de fosfato (NaNH4HPO4·4H2O)
Debemos tener cuidado porque con este tipo de sal se desprende más fácil.

3) Ensayo al tubo cerrado.

Son tubos resistentes al calor (pyrex) las medidas son 13x10mm. Por un lado tiene
extremo cerrado. Se coloca una pequeña cantidad de muestra en el fondo del tubo
seco luego se somete a la llama de mechero comenzando con temperatura baja,
luego ir aumentando observando los cambios.
Los fenómenos son:
• Ruidos, desprendimientos de agua, fusión, volatilización, sublimado, cambio de
color y residuo (desprendimiento de gases).
• Ruidos decrepitación, NaCl, KCl, KNO3, NiSO4K2CrO4 (desprendimiento de agua).
• Agua de hidratación o de humedad:CaCl2, ZnCl2, Ca(NO3)2 , Al(NO3)3, NH4NO3.
• Agua de interposición: agua que no forma parte de la molécula.
• Agua de cristalización: CuSO4 ·5H2O, Co(NO3)2·6H2O, CaSO4·2H2O
• As2S3 produce un sublimado de color anaranjado (color ajos)
• Sb2S3 (estibina o antimonito)
• AsSbS produce un sublimado mixto rojizo de los sulfuros y anaranjado en el
cobre gris que existe en morococha.
• [4(Cu2Ag2ZnFe) S(SbAs)2S3 ]
4) Tubo abierto
Se usa un tubo abierto por ambos extremos 8x130
mm.

5) Soporte de carbón
Se hace uso de trozo de carbón de madera suave ya
sea de pino o sauce, convenientemente quemado y
cortado en forma rectangular, no debe decrepitar ,
un mechero y un soplete, el tamaño del carbón
debe ser aproximadamente10x5x3cm. Y una
cavidad de 8 mm. de diámetro por 2 mm. de
profundidad, se funde hasta que se vuelva óxidos.
Los fenómenos que se observan son:

a) Decrepitación: la sustancia al calentarse se proyecta y produce un ruido

suave.
b) Deflagración: se produce un ruido con luminiscencia y llama que lo
producen los oxidantes.
c) Absorción: el carbón es poroso y por ello absorbe a las sustancias que se
funden con facilidad o cuando están mezclados con carbonato de Na, los
aniones forman rápidamente la sal de sodio respectivo dejando a los cationes
como óxidos, así se pueden reconocer los sulfatos, fosfatos, etc.
d) Volatilización: cuando la sustancia no esta mezclada con coadyuvante, no
deja residuo, pudiendo dejar aureola, como las sales de Zn o mercurio, As, etc.
e) Fusión: el calor en el soporte de carbón es aproximadamente de 900ºC por
lo que pueden fundirse muchas sustancias ayudando su fusión con
coadyuvante. De acuerdo a la naturaleza o consistencia se puede apreciar:
-muy fusible, que al enfriarse toma el aspecto vidriado.
-se ablanda y adquiere la forma de un hoyo o se deforma un poco.
-infusibles: son sustancias que se mantienen igual.
f) Aureola: es condensación de la parte volátil de la sustancia transformada en
oxido, que se adhiere alrededor del hoyo en forma de mancha blancao
colorada, por ejemplo:
 Minerales
As2O3 Aureola blanca Arsenopirita, regalgar

ZnO Amarilla en caliente, Smitshonita

blanca en frio
CdO Rojizo y amarilla Greenockita

Se Gris metálico y oscuro Berzelina (Cu2Se),

Naumanita (Ag2Se)
PbO Amarillo Galena , cerusita (PbCO3)

Sb2O3 Blanca Autimonita (Sb2S3)

Bi2O3 Amarilla y rojiza Bismutita (Bi2S3)

g) Boton: es el elemento metálico que se funde y adquiere la forma de

esferillas.
 Elemento Color Mineral
Sn Metálico brillante Casiterita

Au Amarillo brillante

Ag Blanca brillante

Sb Plateado brillante
y quebradizo
Pb Se desaparece con
el tiempo
Bi Plateado
h) Escorias: son diferentes a los botones que no
se aglutinan pero forman esferillas, a veces se
forman laminillas.
Ejm:
Cu: masa metálica de color rojo maleable que se
cubre de un revestimiento de un color negro de
oxido, es soluble en ácidos y cuando se diluye en
agua la solución se torna azul.
 Clasificación de cationes
Existen varios sistemas de clasificación de cationes y
algunos autores han clasificado teniendo en cuenta
los elementos como están dispuestos en la tabla
periódica de Mendeleiev, teniendo en cuenta la
solubilidad de los compuestos análogos a los iones
a separar.

Para conveniencia y para un mejor estudio los

cationes se dividen en grupos analíticos basados en
la diferencia de solubilidad de cloruros, sulfuros,
hidróxidos y carbonatos de diferentes elementos.
1) PRIMER GRUPO DE CATIONES(grupo de Ag)
Ag+, Pb2+, Hg22+, (cuyos cloruros son insolubles en acidos)
2) II GRUPO DE CATIONES: cuyos sulfuros son insolubles en acidos diluidos.
Se subdividen en:
IIa) Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+
IIb) As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+ . Su reactivo _________ es el H2S en
medio acido PH=0.5
3) III GRUPO DE CATIONES
Son los cationes que precipitan como hidróxidos algunos y otros como
sulfuros con el H2S o (NH4)2S (poli sulfuro de NH4) en medio básico NH4OH.
Pertenecen al:
IIIa) Fe2+, Fe3+, Al3+, Cr3+, Ti4+
IIIb) Ni2+, CO2+, Zn2+, Mn2+
4) IV GRUPO DE CATIONES
Son los que precipitan como carbonatos con Cl(HN4)2CO3 en presencia de
NH4Cl son Ca2+, Ba2+, Sr2+
5) V GRUPO DE CATIONES
• Son los cationes que no tienen reactivo de grupo, es el grupo de los
indiferentes, Mg2+,K+, Na+, NH4+
*Características analíticas del I grupo de cationes
1º Con el HCl que es su reactivo forman cloruros
insolubles o poco solubles en H2O y en ácidos
diluidos, AgCl, PbCl2, Hg2Cl2

2º El AgCl es insoluble en HNO3 (dil)

3º El AgCl con el NH4OH forma un complejo

AgCl + NH4OH  Ag(NH3)2+ Cl- + H2O

4º El Hg2Cl2 en HCl(c) es insoluble

5º El HgCl2 con NH4OH forma un precipitado blanco
Hg2Cl2 + NH4OH  [NH2Hg]Cl + NH4+ + H2O

6º El PbCl2 + NH4OH  Pb(OH)2 insoluble en exceso

PbCl2 + NaOH  Pb(OH)2 tiene características anfóteras
HPbO2+ 2OH-  Pb(OH)2

7º Entre los compuestos complejos tenemos:

- Los amoniacos [AgNH2]+
- Los cianuros (AgCN)2-
- Los yoduros [AgI4]3- [PbI4]2-

8º Reacciones de identificación Ag y Pb
*Caracteristicas analíticas de II grupo de cationes
1º El reactivo del grupo es el H2S en medio acido con
PH=0.5 [H+]=0.3M, el mas soluble es el sulfuro de cadmio
cuyo kps= 7,9x10-27 que se disuelve en acidos concentrados
y el menos soluble es el HgS cuyo kps=1,6x10-52 es
insoluble no solo en HCl sino que también poco se disuelve
en H2O regia (HCl:HNO3)(3:1)

2º Precipitan como oxicloruros y cloruros los siguientes

cationes : SbOCl, SnOCl, BiOCl, SbCl6-2, SnCl6-

3º Son anfóteros en exceso de H+ ó base los siguientes

compuestos: Sn(OH)2, Sb(OH)3, SnO22-, HSbO2-

4º Tiene reacciones redox. Ejm:

Bi(OH)3 + NaSnO2  Bi + SnO32- + H2O
5º El HNO3 diluido y en caliente disuelve fácilmente a
los sulfuros de este grupo.
Ejm:
CuS + HNO3 + ____  Cu2+ + NO(g) + H2O+ ____

6º La identificación de iones Cu2+y Cd2+ se realiza

precipitándolos con K44Fe(CN)6, el cobre marrón
rojizo Cu2Fe(CN)6(s ) que es blanco soluble en HCl.

7º La identificación del ion Sn2+ se hace con

identificación indirecta con HgCl2 obteniéndose un
precipitado blanco de Hg2Cl2 ó negro de Hg0 , si esta
la presencia de ambos el precipitado es de color gris.
*Características analíticas de III grupo de cationes
1º El tercer grupo de cationes tiene como reactivo de
grupo al (NH4)2S ó H2S en medio __________ NH4Cl hasta
tener un PH=8,7 que precipitan como hidróxidos y
sulfuros

2º Los cationes que forman sulfuros son Zn2+, CO2+, Ni2+,

Mn2+, Fe2+ forman hidróxidos el Al3+, Cr3+, Fe3+

3º El HCl(c) y en caliente se disuelve a los sulfuros

recientemente preparao.
Ejm:
ZnS + HCl  Zn2+ + H2S(g)
El CoS + NiS no se disuelven porque se encuentran
formando NiSɣ y CoSβ que se solubilizan en agua regia y
caliente
4º Comportamiento de los iones del III grupo frente a las bases.
• Soluble en NaOH: Al3+,Cr3+, Zn2+
• Soluble en NH4OH: Co2+, Ni2+, Zn2+
• Insoluble en ambos: Fe2+, Fe3+, Mn2+

5º Para identificar Fe y Mn se hace por oxidación y reducción.

6º El Ni2+ y Co2+ se identifican con reactivos orgánicos que forman

precipitados característicos llamados __________

7º El Al3+ se identifica con el ______ que da una reacción física de

absorción con el Al(OH)3 obteniéndose una coloración roja

8º Los iones Al3+ no forman sulfuros por sufrir estos una hidrólisis
según Al3+ + 3HS- + 3H2O  Al(OH)3 + 3H2S(g)

9º Mn: Presenta estados de oxidación diversos (2+,4+,7+) 2 y 4 de

carácter básica y 7 de carácter acido.
 Minerales de los grupos de cationes
I GRUPO: Ag, Pb, Hg22+
La Ag se encuentra al estado libre en la naturaleza
Combinada se encuentra como:
• Argentita Ag2S
• Pirosgirita (Ag3SbS3)
• Proustita (Ag3AsS3)
• Cerargirita AgCl
• Galena PbS
• Cerusita PbCO3
• Anglesita PbSO4
• Krokoita PbCrO4
• Galena argentífera AgSZnFeSb
Los minerales de Pb son solubles en NH4C2H3O2
II GRUPO:
Bismuto
1) Bi2S3 Bismutinita puede estar con Fe y Cu, Bi3O3
Bismutita, se disuelve en HNO3 y en agua regia
caliente.

2) Las sales con H2O se hidrolizan debido a la

insolubilidad de su sal básica dando lugar a BiO+
conocido como bismutilo, es soluble en HCl(c).
Cobre
Se encuentra en la naturaleza al estado libre.
Minerales:
• CuFeS2
• Cu2S
• [Cu2(OH)2CO3]
• CuSO4·5H2O
• [(Cu,Zn,Fe)· 5As2S3]
• [(Cu2Ag7Fe, Zn)·5Sb2S3]
• calcoprinta
• calcosina
• molaquita
• Calcantita
• tenantita
• tetraedrita
Se disuelven en HNO3(c) y caliente excepto la calcantita que es soluble
en H2O
Cadmio
El único mineral de cadmio es la greenockita y en muchos
minerales de Zn+2
Antimonio
Se encuentra nativo y su mineral principal es la estibina o
antimonita (Sb2S3)1- y cobres grises y plata rojas.
Sb (antimonio) al igual que el bismuto sus sales se
hidrolizan formando el SbO+ conocido como antimonio
Estaño
Se encuentra al estado libre su mineral principal es la
casiterita (SnO2)
Con el HNO3 forma el acido meta estánnico H2SnO3
III GRUPO:
Aluminio
El aluminio se encuentra en la naturaleza en un gran
numero de silicatos como: los __________ (KHSi3O8)
[KH2Al(SiO4)3] mica, Al2H2(SiO4)3·H2O arcilla

Los minerales principales son la ________ (Al2O3·2H2O) y

la criolita (Na3AlF6)

Se presenta como piedras preciosas Al2O3 (conirdón). Sus

variedades son el rubí, zafiro, esmeralda.

Los alumbres M2SO4·Al2(SO4)3·2H2O donde M=Na, K ó

NH4+ todos solubles en agua.
Hierro
Muy raro pero se encuentra libre, excepto en los
meteoritos.
Minerales:
• Fe2O3 Hematita
• Fe4H6O9 Limonita
• Fe3O4 magnetita
• FeCO3 siderita
• FeS2 pirita
• FeSO4.7H2O melanterita soluble en H2O
• Los oxidos son insolubles en agua pero se
disuelven fácilmente en HCl.
Níquel
1.- El Ni se encuentra nativo en los meteoritos
asociado con el CO sus minerales son millerita
(NiS), pentlandita (NiS.2FeS)

En la minería peruana se encuentra como gauga

junto con el Zn y Pb.

2.-Los NiS α son solubles en HCl en calientey los

NiSγ son solubles solo en agua regia y en
caliente.
Cobalto
También se encuentra nativo en los meteoritos
asociado con el Ni.
Sus minerales son:
Cobaltita(COAsS)
Este mineral al igual que el Ni no es común en en el
Perú.
Manganeso
No se encuentra libre en al naturaleza.
Sus minerales son:
• Prolusita MnO2
• Rodocrosita(MCO3)
Zinc
No se encuentra al estado libre en la naturaleza
Sus minerales son:
Bleuda o esfalerita (ZnS) ,Smithsorita(ZnCO3) el
ZnS es soluble en HCl y caliente.
 Análisis general de muestras sólidas
1) Las muestras sólidas pueden ser sales o mezclas de sales, minerales o
mezcla de minerales en cualquiera de los casos siempre se encontrara un
catión y un anión. Si se trata de mezclas de sales se encontrara uno o mas
aniones dependiendo si las sales tienen un anión común en este caso se
encuentra un anión y el resto cationes.

En el caso de minerales estos por lo general tienen un solo anión y el

catión principal si el mineral es puro ,pero si el mineral es impuro se
puede encontrar otro anión secundario con otros cationes que pueden
formar parte del mineral o sus asociados.

Cuando ocurre esto se hallara el elemento principal o secundario y de

relleno.
Para sales incoloras probar solubilidad en agua y luego en ácidos para
observar si el anión presenta una reacción que nos permite identificarlo.

Para la identificación de sales de carbonato se identifica fácilmente con

ácidos por una efervescencia.
2) Una vez que se ha identificado el anión se
pasa a identificar los cationes, realizando
primero el análisis fraccionado para alguno de
ellos Ej.: el Fe (II) y el Fe(III) ,Mn(II),Sb(III) luego
se comprueba su comportamiento frente a las
bases(NaOH) y NH4OH colores que presentan
sus soluciones o sus precipitados a fin de ir
descartando la presencia de algunos iones.
 Minerales que contienen a los
cationes de los grupos del I al III
Hay diversidad de minerales desde os solubles en
H2O hasta los solubles en agua regia
• Solubles en H2O :
Calcantita CuSO4.5H2O
Melanterita FeSO4.7H2O
• Solubles en HCl ó en HNO3:
Malaquita[CuCO3.Cu(OH)2]
Atacamita [CuCl2.Cu(OH)2]
Turquesa [Cu(PO4)2]
Rodocosita[CO3]
Siderita:FeCO3
Smithsonita ZnCO3
• Solubles en HNO3 cuando contienen solo a los
sulfuros de los grupos I y II
Ejm:
Galena:PbS
Plata roja
Cobre gris
Estibina, etc
• Solubles en HCl cuando solo contienen al grupo III
Ejm:
Esfalerita ZnS
Pirita FeS, etc
• Es común encontrar una galena asociada a
esfalerita y pirita, su disolución total es con
agua regia en caliente y para separar el plomo
se agrega H2SO4 concentrado, continuar el
calentamiento hasta eliminación de humos
blancos de SO3(g) y al PbSO4 y a los otras sales
en forma de NH4C2H3O2.

• Cuando el mineral es atacado con HNO3 el

sulfuro se precipita como S0 que debemos
separar o eliminar.
• Una vez disuelta la muestra se reduce a un
volumen adecuado para realizar los análisis
• 1º-el fraccionado, luego el sistemático usando
M.S.A para separar los cationes.
• También los análisis pueden ser por vía seca
ya sea usando el mineral solo o la llama o
perla del bórax y soporte de carbón el mineral
solo.