MÓDULO 2 PROCESOS DEL GAS I

Docente: MSc. MSc. Ing. Roberto Mallea Fortún

robertomalleaf@gmail.com

Fecha: 15 / Agosto / 2015

www.inegas.edu.bo
1
CROMATOGRAFIA
DE GAS NATURAL

www.inegas.edu.bo
2
CROMATOGRAFIA DE GAS

3
 CROMATOGRAFIA DE GAS
CROMATOGRAFIA DE GASES
La cromatografía es un método físico de separación para la caracterización de mezclas complejas,
la cual tiene aplicación en todas las ramas de la ciencia. Es un conjunto de técnicas basadas en el
principio de retención selectiva, cuyo objetivo es separar los distintos componentes de una mezcla,
permitiendo identificar y determinar las cantidades de dichos componentes.
Diferencias sutiles en el coeficiente de partición de los compuestos da como resultado una retención
diferencial sobre la fase estacionaria y por tanto una separación efectiva en función de los tiempos de
retención de cada componente de la mezcla.
La cromatografía puede cumplir dos funciones básicas que no se excluyen mutuamente:
 Separar los componentes de la mezcla, para obtenerlos más puros y que puedan ser usados
posteriormente (etapa final de muchas síntesis).
 Medir la proporción de los componentes de la mezcla (finalidad analítica). En este caso, las
cantidades de material empleadas son pequeñas.
La cromatografía de gases es el procedimiento comúnmente utilizado en el análisis químico, en
concreto cromatografía de gases consiste en una muestra que se vaporiza y se inyecta en la cabeza
de la columna cromatografía. La muestra se transporta a través de la columna por el flujo de fase
inerte, móvil gaseosa. La propia columna contiene una fase líquida estacionaria que se adsorbe sobre
la superficie de un sólido inerte.

4
CROMATOGRAFIA DE GAS

Un equipo de cromatografía gaseosa.

5
CROMATOGRAFIA DE GAS

6
CROMATOGRAFIA DE GAS

7
8
CROMATOGRAFIA DE GAS
DIAGRAMA DE UN CROMATOGRAFO DE GAS

9
 CROMATOGRAFIA DE GAS

Análisis Cromatográfico para una muestra para una muestra de gas natural.

10
CROMATOGRAFIA DE GAS

CROMATOGRAFO ON LINE
11
 CROMATOGRAFIA DE GAS
PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO DE LA CROMATOGRAFÍA DE GASES:

Debido a que estamos estudiando ingeniería química o petrolera, relacionaremos la

cromatografía de gases como una destilación fraccionada con millones de platos.

Tenemos un gas que buscamos analizar y separar en sus componentes, este se pasa por un
aparato a una temperatura fija, en este aparato, el gas pasa por una columna que contiene un
sólido ,o en su defecto, un sólido embebido en líquidos; esto se llama Fase Fija y el gas, se
llama fase móvil.

La columna es muy larga, como de unos 2.1/2 mts. y mm de diámetro, este tubo está lleno de
polvo de cerámico, el cual está en forma de espiral metido en un horno a una temperatura de
150ºC.

La separación se efectúa porque los diferentes componentes de la mezcla de gases interactúan

con la fase fija. Los que más sean afines a la fase fija, tardan más en salir del tubo y los otros
tardan menos. Con este principio, la separación de los componentes.

Luego, a la salida pones un detector que analiza los gases y te informa que componente sale
primero y cuál después, a medida que sale se van quemando y por la cantidad de calor
sabemos la cantidad y por el tiempo en que salen la sustancia que es y la concentración de
cada componente.
12
 CROMATOGRAFIA DE GAS
MEDICIÓN DE HIDROCARBUROS MEDIANTE CROMATOGRAFÍA DE GASES.

Este método de análisis se ha desarrollado para determinar concentraciones medias

ponderadas en el tiempo de vapores de hidrocarburos aromáticos en aire, mediante la
utilización de equipos de toma de muestras de bajo caudal, tanto para muestreos personales
como en lugares fijos. No puede ser utilizado para medir concentraciones instantáneas o
fluctuaciones de concentración en periodos cortos de tiempo.

METODOLOGÍA

La muestra se recoge haciendo pasar una cantidad conocida de aire a través de un tubo
relleno dé carbón activo, mediante una bomba de muestreo personal, que dando los vapores
orgánicos adsorbidos sobre el carbón. Posteriormente se desorben con sulfuro de carbono y
se analiza la disolución resultante en un cromatógrafo de gases equipado con detector de
ionización de llama.

Se obtienen las áreas de los picos de los analitos de interés y del patrón interno,
determinando la cantidad' presente en la muestra.

A partir de la masa de los analitos presentes en la muestra se obtienen las concentraciones

ambientales.

13
 CROMATOGRAFIA DE GAS
GAS PORTADOR

El gas portador cumple básicamente dos propósitos: Transportar los componentes de la muestra, y
crear una matriz adecuada para el detector. Un gas portador debe reunir ciertas condiciones:

-Debe ser inerte para evitar interacciones

-Debe ser capaz de minimizar la difusión gaseosa
-Fácilmente disponible y puro
-Económico
-Adecuado al detector a utilizar...

El gas portador debe ser un gas inerte, para prevenir su reacción con el analito o la columna.

Generalmente se emplean gases como el helio, argón, nitrógeno, hidrógeno o dióxido de carbono, y la
elección de este gas en ocasiones depende del tipo de detector empleado. El almacenaje del gas
puede ser en balas normales o empleando un generador, especialmente en el caso del nitrógeno y del
hidrógeno. Luego tenemos un sistema de manómetros y reguladores de flujo para garantizar un flujo
estable y un sistema de deshidratación del gas, como puede ser un tamiz molecular.

Generalmente la regulación de la presión se hace a dos niveles: un primer manómetro se sitúa a la

salida de la bala o generador del gas y el otro a la entrada del cromatógrafo, donde se regula el flujo.
La pureza de los gases es sumamente importante, se requieren niveles 4.5 o mayores es decir 99.995
% de pureza.

14
 CROMATOGRAFIA DE GAS
COLUMNAS Y SISTEMAS DE CONTROL DE TEMPERATURA

En cromatografía de gas se emplean dos tipos de columnas: las empaquetadas o de relleno y las
tubulares abiertas o capilares. Estas últimas son más comunes en la actualidad (2005) debido a su
mayor rapidez y eficiencia. La longitud de estas columnas es variable, de 2 a 60 metros, y están
construidas en acero inoxidable, vidrio, sílice fundida o teflón. Debido a su longitud y a la necesidad
de ser introducidas en un horno, las columnas suelen enrollarse en una forma helicoidal con
longitudes de 10 a 30 cm, dependiendo del tamaño del horno.

La temperatura es una variable importante, ya que de ella va a depender el grado de separación de

los diferentes analitos. Para ello, debe ajustarse con una precisión de décimas de grado. Dicha
temperatura depende del punto de ebullición del analito o analitos, como también la máxima
temperatura de funcionamiento de la columna (fase estacionaria), y por lo general se ajusta a un valor
igual o ligeramente superior a él. Para estos valores, el tiempo de elución va a oscilar entre 2 y 30-40
minutos. Si tenemos varios componentes con diferentes puntos de ebullición, se ajusta la llamada
rampa de temperatura con lo cual ésta va aumentando ya sea de forma continua o por etapas.

En muchas ocasiones, el ajustar correctamente la rampa puede significar separar bien o no los
diferentes analitos. Es recomendable utilizar temperaturas bajas para la elución ya que aunque a
mayor temperatura la elución es más rápida, se corre el riesgo de descomponer el analito.

Se puede programar la rampa tanto para aumentar como para disminuir la temperatura del horno
para que no haya solapamiento de los picos.
15
 CROMATOGRAFIA DE GAS
DETECTORES

El detector es la parte del cromatógrafo que se encarga de determinar cuándo ha salido el analito por
el final de la columna. Las características de un detector ideal son:

• Sensibilidad: Es necesario que pueda determinar con precisión cuándo sale analito y cuando sale
sólo el gas portador. Tienen sensibilidades entre 10-8 y 10-15 g/s de analito.
• Respuesta lineal al analito con un rango de varios órdenes de magnitud.
• Tiempo de respuesta corto, independiente del caudal de salida.
• Intervalo de temperatura de trabajo amplio, por ejemplo desde temperatura ambiente hasta unos
350-400 °C, temperaturas típicas trabajo.
• Estabilidad y reproducibilidad, es decir, a cantidades iguales de analito debe dar salidas de señal
iguales.
• Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de operadores inexpertos.
• Respuesta semejante para todos los analitos, o
• Respuesta selectiva y altamente predecible para un reducido número de analitos.

Algunos tipos de detectores:

• Detector de ionización de llama (FID, Flame Ionization Detector).

• Detector de conductividad térmica (TCD, Thermical Conductivity Detector).
• Detector termoiónico (TID, ThermoIonic Detector).
• Detector de captura de electrones (ECD, Electrón-Capture Detector).
• Detector de emisión atómica (AED, Atomic Emission Detector).
16
CROMATOGRAFIA DE GAS

Vista de un detector GC del tipo FID (desmontado).

17
 CROMATOGRAFIA DE GAS
COLUMNAS Y TIPOS DE FASES ESTACIONARIAS

COLUMNAS DE RELLENO

Las columnas de relleno o empacadas consisten en unos tubos de vidrio, metal (inerte a ser posible
como el acero inoxidable, níquel, cobre o aluminio) o teflón, de longitud de 2 a 3 metros y un
diámetro interno de unos pocos milímetros, típicamente de 2 a 4. El interior se rellena con un
material sólido, finamente dividido para tener una máxima superficie de interacción y recubierto con
una capa de espesores entre 50 nm y 1 μm. Para que puedan introducirse en el horno, se enrollan
convenientemente.

El material de relleno ideal consiste en pequeñas partículas, esféricas y uniformes, con una buena
resistencia mecánica, para tener una máxima superficie donde interaccionar la fase estacionaria y el
analito. La superficie específica mínima ha de ser de 1 m²/g. Como todos los componentes de
columnas para GC, debe ser inerte a altas temperaturas (~400 °C) y humectarse uniformemente con
la fase líquida estacionaria durante el proceso de fabricación. El material preferido actualmente
(2005) es la tierra de diatomeas natural, debido a su tamaño de poro natural. Estas especies, ya
extinguidas, utilizaban un sistema de difusión molecular para tomar nutrientes del medio y expulsar
sus residuos. Por tanto, debido a que el sistema de absorción superficial del analito y la fase
estacionaria es parecido, son materiales especialmente útiles.

Así, el tamaño mínimo para usar presiones máximas de 50 psi es de 250 a 149 μm.

18
 CROMATOGRAFIA DE GAS
COLUMNAS CAPILARES

Las columnas capilares son de dos tipos básicos: las de pared recubierta (WCOT) y las de soporte
recubierto (SCOT). Las WCOT son simplemente tubos capilares donde la pared interna se ha
recubierto con una finísima capa de fase estacionaria. Las columnas SCOT tienen en su parte interna
una fina capa de material absorbente como el empleado en las columnas de relleno (tierra de
diatomeas) donde se ha adherido la fase estacionaria. Las ventajas de las SCOT frente a las WCOT es
la mayor capacidad de carga de esta última, ya que en su fabricación se emplean mayores cantidades
de fase estacionaria, al ser la superficie de intercambio mayor. Por orden de eficacia, en primer lugar
están las WCOT, luego las SCOT y por último las columnas de relleno.

Las columnas WCOT se fabrican a partir de sílice fundida, conocidas como columnas tubulares
abiertas de sílice fundida o FSOT. Estas columnas se fabrican a partir de sílice especialmente pura, sin
apenas contenido de óxidos metálicos. Debido a la fragilidad inherente a este material, en el mismo
proceso de obtención del tubo se recubre con una capa de poliamida, de esta forma la columna puede
enrollarse con un diámetro de unos pocos centímetros. Estas columnas, con propiedades como baja
reactividad, resistencia física y flexibilidad, han sustituido a las WCOT clásicas.

Las columnas FSOT tienen diámetros internos variables, entre 250 y 320 μm (para columnas
normales) y 150-200 μm para columnas de alta resolución. Estas últimas requieren menor cantidad de
analito y un detector más sensible, al eluir menor cantidad de gas. Existen asimismo columnas
macrocapilares con diámetros de hasta 530 μm, que admiten cantidades de analito comparables a las
de relleno pero con mejores prestaciones.
19
www.inegas.edu.bo
20