• Canchari Condori Anyela

• Carlos Enya
• Crespo Marcelo
• Escalante Pacotaype Elizabeth
• Nassi Conde Christian
• Roque Zavaleta Junior
• Vega Omar
 Electrólisis

 Se puede definir como un
proceso en el que el paso
de la corriente eléctrica a
través de una disolución
o a través de un
electrolito fundido, da
como resultado una
reacción de oxidación –
reducción (redox), no
espontánea.
 Componentes :

 Electrolito : conduce la
electricidad en estado líquido o
acuoso

 Los electrodos son materiales

sólidos que conducen la corriente
eléctrica
 Componentes:

 Ánodo: electrodo en el cual
se produce la oxidación, éste
va conectado al polo positivo
de la fuente de corriente.
 Cátodo: electrodo donde se
produce la reducción, éste se
conecta al polo negativo de la
fuente de corriente.
 Cuba electrolítica El
recipiente donde se realiza la
electrólisis se denomina
 Electrólisis de NaCl
fundido

 En la sal fundida los
iones Na+ y Cl¯ tiene
movimientos caóticos
 Los iones migran hacia
los electrodos por
acción de la fuerza
eléctrica generada por
el campo eléctrico
Ánodo (+) oxidación 2Cl¯ → Cl₂ + 2e¯
Cátodo (-) reducción 𝑁𝑎+ + 2e¯ → 2Na
____________________________
Reacción Global: 2𝑁𝑎+ + 2Cl¯ → Cl₂ + 2Na


 Electrólisis del 𝐻2 𝑂

 La electrólisis del agua
es la descomposición de
agua (H 2 O) en oxígeno
(O 2) y de hidrógeno
gas (H 2) debido a una
corriente eléctrica que
pasa a través del agua.
Ánodo (+) oxidación 2H₂O → O₂ + 4Hᶧ +4e¯
Cátodo (-) reducción 4H₂O + 4e¯ → 2H₂ + 4OH¯


__________________________
2H₂O → 2H₂ + O₂
Electrólisis de una disolución acuosa
de NaCl

 Una disolución acuosa de NaCl contiene varias especies que pueden
oxidarse y reducirse.
 Las reacciones de oxidación que pueden llevarse a cabo en el ánodo
son:

• Los potenciales estándar de reducción no son muy distintos.

• Teóricamente los valores sugieren que el H2O debe oxidarse en el ánodo
por presentar mayor potencial estándar.
• En la practica encontramos que el gas liberado en el ánodo es la molécula
de cloro (Cl2 ).
• El sobre voltaje para formar O2 es muy grande, por eso a condiciones
normales en lugar de formar el gas O2 se forma el gas Cl2 .
 
 Las reacciones que pueden darse en el cátodo son:

 El potencial estándar de la primera reacción es muy negativo.

Las reacciones de la semicelda en la electrolisis del NaCl(ac) son:

 Aspectos cualitativos de la electrolisis
LEYES DE FARADAY

Primera ley de Faraday:

 ‘’La masa de un producto obtenido o de reactivo

consumido durante la reacción en un electrodo ,es
proporcional a la cantidad de carga (corriente x
tiempo) ha pasado a través del circuito’’.
 Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de
electricidad (Coulomb o Faraday) para depositar un
equivalente gramo de una sustancia.
Aplicación de la primera ley
de Faraday:

Se pasa una corriente de 1,26 A a través de una celda electrolítica
que contiene una disolución de acido sulfúrico diluido durante
7.44h calcule el volumen de los gases generados a TPE.
Las reacciones de semicelda para este proceso son:
• Ánodo(oxidación): 2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) +4e-

• Cátodo(reducción):2[2H+(ac) +2e- → H2(g)]

• Reacción global: 2H2O(l) → H2(g) + O2(g)

Segunda ley de Faraday:
 ‘’Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso
de la misma cantidad de electricidad ,son directamente
proporcionales a sus equivalentes gramos’’.

 Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias
depositadas por la misma cantidad de electricidad. La
cantidad de elemento depositado por un Faraday(96500 C) se
conoce como equivalente electroquímico.
 2+
𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢(𝑎𝑐) → 𝐶𝑢(𝑠) + 𝑍𝑛2+

Pila de Daniell con
tabique poroso

Pila de Daniell con puente
salino

 Celdas Galvánicas

 Las Celdas galváncias, son
un dispositivo en el que la
transferencia de electrones,
(de la semireacción de
oxidación a la semireacción
de reducción), se produce
a través de un circuito
externo en vez de ocurrir
directamente entre los
reactivos; de esta manera el
flujo de electrones
(corriente electrica) puede
ser utilizado.
 Recordemos que:
 El electrodo en el que se produce la oxidación es el ánodo y en
el que se lleva a cabo la reducción es el cátodo.
 Los electrones quedan libres a medida que el zinc metálico se
oxida en el ánodo; fluyen a través del circuito externo hacia el
cátodo, donde se consumen conforme el Cu2+(ac) se reduce.
 Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc
pierde masa y la concentración de Zn2+(ac) en la solución
aumenta con el funcionamiento de la celda. De manera similar,
el electrodo de cobre gana masa y la solución de Cu2+(ac) se
hace menos concentrada a medida que el éste se reduce a Cu(s).
 Ánodo
(oxidación) Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e-
Cátodo
 (reducción) Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s)
 
 La pila galvánica, consta de una lámina de zinc metálico,
Zn (electrodo anódico), sumergida en una disolución de
sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solución anódica) y una
lámina de cobre metálico, Cu (electrodo catódico),
sumergido en una disolución de sulfato de cobre, CuSO4,
1 M (solución catódica).
 El funcionamiento de la celda se basa en el principio de
que la oxidación de Zn a Zn2+ y la reducción de Cu2+ a Cu
se puede llevar a cabo simultáneamente, pero en
recipientes separados por un puente salino, con la
transferencia de electrones, e-, a través de un alambre
conductor metálico externo.
 Representación de pilas

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) Eo = +1,10

1)Las líneas verticales simples indican una separación

de fases. La doble línea vertical representa un tabique
poroso o un puente salino.
2)El electrodo de la izquierda es el ánodo y por lo tanto
la semirreación asociada con él se escribe como una
oxidación. El electrodo de la derecha es el cátodo y la
semirreaccion se escribe como una reducción.
 En nuestro ejemplo:
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2 e− Cu2+(aq) + 2 e− → Cu(s)
 La reacción de la pila se obtiene como suma de las
anteriores:

Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s)
3) A la f.e.m. medida se le asigna el signo correspondiente a
la polaridad real del electrodo situado a la derecha. El flujo
de electrones a través del circuito externo va de izquierda a
la derecha, por lo tanto, el electrodo de cobre es el positivo.
4) Si las concentraciones de Zn2+ y de Cu2+ corresponden a
los estados normales (1M) se pone un superíndice a la Epila,
así Eºpila. La polaridad del electrodo de Cu es (+) y por lo
tanto la f.e.m. es +1,10V (−) (+) Zn(s) |
Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) Eº = +1,10V 5) Si la f.e.m. de
la pila es positiva significa que la reacción tiene lugar
espontáneamente tal como está escrita. Veremos que este
criterio de signos está íntimamente relacionado con el
criterio termodinámico de espontaneidad
Recuerda que:

 La oxidación se produce en el ánodo y la
reducción en el cátodo.
 Los electrones fluyen espontáneamente desde
el ánodo negativo hacia el cátodo positivo.
 El circuito eléctrico se completa por el
movimiento de los iones en solución: Los
aniones se mueven hacia el ánodo y los
cationes hacia el cátodo.
 Los compartimientos de la celda pueden estar
separados por una barrera de vidrio poroso
(como en la celda de Daniell) o por un puente
salino (como en el esquema anterior).

Potencial estándar
de reducción del
electrodo.
 El fundamento de una pila electroquímica, como la pila galvánica, es siempre
una reacción redox que se puede desglosar en dos semirreacciones:
 la oxidación (pérdida de electrones) tiene lugar en el ánodo, que es el electrodo
negativo, y


 la reducción (ganancia de electrones) transcurre en el cátodo o polo positivo.
 La electricidad se genera debido a la diferencia de potencial eléctrico entre estos
dos electrodos. Esta diferencia de potencial se crea como resultado de la diferencia
entre los potenciales individuales de los dos electrodos en relación con el electrólito
o disolución en la que están sumergidos. El potencial de dicha célula será la
diferencia entre el potencial del electrodo positivo (cátodo, donde se realiza la
reducción) y el potencial del electrodo negativo (ánodo, donde se realiza la
oxidación).

 Aunque el potencial global de una célula se puede medir, no hay ninguna

manera sencilla de medir con precisión el potencial de un solo electrodo aislado.
Dicho potencial eléctrico también varía con la temperatura, la concentración y
la presión. Dado que el potencial de oxidación de una semirreacción es de igual
valor pero con signo contrario que el potencial de reducción de esa misma
semirreacción redox, esto nos sirve para calcular cualquiera de los potenciales. Por
convenio, el potencial normal o estándar de electrodo se escribe comúnmente como
el potencial de reducción estándar para dicho electrodo.
 Potencial Normal del electrodo
 En electroquímica, el potencial normal de electrodo o potencial normal de
reducción de electrodo de un elemento, que se abrevia Eo (con un superíndice que


se lee como "normal" o "estándar"), es la diferencia de potencial que le corresponde
a una celda o semipila construida con un electrodo de ese elemento y un electrodo
estándar de hidrógeno, cuando la concentración efectiva o actividad de los iones
que intervienen en el proceso es 1 mol/L (1 M), la presión de las sustancias
gaseosas es 1 atmósfera, y la temperatura es 298 K (25 °C). Es la medida de
un potencial de electrodo reversible individual, en condiciones estándar.
 El potencial normal de electrodo se representa habitualmente como Eº y su
unidad en el Sistema Internacional es el voltio (V). Es una constante de cada
electrodo e indica la tendencia a producirse que posee cierta semireacción.
 Ejemplo
• Se escoge un electrodo de referencia al que por convenio se le
asigna el valor de potencial cero: Electrodo estándar de hidrógeno.


2 H+ (aq) + 2 e-  H2 (g) eº = 0.00 V

• Se construyen pilas con un electrodo

de hidrógeno y otro que cuyo potencial
queramos averiguar y se mide la fem
de la pila.

• Dicha fem será el potencial estándar

del otro electrodo.
 Ejemplo
A mayor eº, mayor tendencia a reducirse tiene la especie
oxidante.

p.ej.: Zn2+ + 2e-  Zn eº = -0.76 V
Cu2+ + 2e-  Cu eº = +0.34 V

Más tendencia a reducirse; más oxidante

La fem de una pila se calcula como: Deº = eº(cátodo) - eº(ánodo)

[reducción] [oxidación]

p.ej.: 0.34 – (-0.76) = 1.10 V

Para que funcione la pila (reacción espontánea): Deº > 0

 RELACIÓN ENTRE LA F.E.M Y
LA ∆G DE UNA REACCIÓN

 F.E.M: Se le denomina así a cualquier fuente o
dispositivo que suministre corriente eléctrica.
 
 VARIACIÓN DE ENERGÍA LIBRE: También
llamada energía libre de Gibbs o entalpía libre es un
potencial termodinámico que da la condición de
equilibrio y espontaneidad a una reacción. Se
simboliza con la letra G mayúscula.
 En toda reacción química se debe cumplir que:
∆G=∆H- T∆S

La diferencia de estos dos calores nos permite

calcular cual es el valor máximo del trabajo que
puede realizar este sistema, en nuestro caso la
reacción química, que también denominaremos
trabajo útil, por lo tanto:
∆G=∆H- T∆S=-Wútil
 En una celda galvánica la energía química se transforma en
energía eléctrica para hacer trabajo eléctrico como hacer
funcionar un motor eléctrico.

Energía eléctrica= coulumbs x volts

= joules

La carga total está determinada por el número de electrones

que atraviesa la celda, en general es más conveniente expresar la
carga total en cantidades molares, La carga eléctrica de un mol
de electrones se denomina constante de Faraday:

1F = 6,022 x 1023 𝑒 − /mol 𝑒 − x 1,602 x 10−19C/ 𝑒 −

= 9,647 x 104 C/mol 𝑒 −
Influencia de la concentración en
f.e.m de una pila

 A medida que la pila se descarga la
f.e.m. De la misma disminuye hasta
que se hace nula. La f.e.m. Depende de
las concentraciones de reactivos y
productos. Cuando la concentración
de los reactivos aumenta la f.e.m
también lo hace pero cuando la
concentración de los productos
aumenta la f.e.m. disminuye. La
dependencia de la f.e.m. de la pila
respecto a la concentración se obtiene
de la relación de la ΔG respecto a la
concentración.
 ΔG = ΔGº + RT ln Q

donde Q es el cociente de reacción.

Como ΔG = − nFE − nFE = − nFEº + RT ln Q despejando E

obtenemos una expresión que se conoce como ecuación de
Nernst, debida al químico alemán Walther Hermann
Nernst (1864-1941).
 COCIENTE DE
REACCIÓN

 El cociente de reacción Qr es una función del grado
de reacción: la proporción relativa de productos y
reactivos presentes en la mezcla de reacción en un
momento dado. La expresión del Cociente de
Reacción (Q)de una reacción tiene la misma ecuación
que la expresión de constante de equilibrio para
dicha reacción. Sin embargo, el cociente de reacción
se calcula utilizando las concentraciones
o presiones en un instante dado, y no las
concentraciones de equilibrio.
 
 Para una mezcla química con una
cierta concentración inicial de reactivos y productos,
es útil conocer si la reacción evolucionará "hacia la
derecha/en sentido de avance" (aumentando las
concentraciones de los productos) o si evolucionará
"hacia la izquierda/en sentido inverso" (aumentando
las concentraciones de los reactivos).
 Ecuación de Nerst

 La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de
reducción de un electrodo fuera de las condiciones estándar
(concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura de 298 K ó 25 ºC).
Se llama así en honor al científico alemán Walther Nernst, que fue
quien la formuló en 1889.
𝑅𝑇
Ecel= Eºcel - LnQ
𝑛𝐹




 Aplicaciones Industriales de la
Electrólisis

La electrolisis tiene importantes aplicaciones
industriales, como:
 Obtención de metales muy reductores, como
alcalinos y alcalino-térreos, así como elementos no
metálicos (cloro e hidrogeno).
 Recubrimientos metálicos.
 Purificación de metales.
 A través de la electrolisis podemos
depositar una fina capa de un metal sobre


otro. Este proceso se denomina
galvanostegia y tiene como aplicaciones
entre otras:
- El dorado y plateado, recubrimiento
de oro y plata conocido como chapado en
oro o en plata para embellecimiento
de diferentes objetos.
- Recubrimientos con zinc, níquel,
cromo, cobre, etc. Para protección de objetos
metálicos contra la corrosión. Estos
procedimientos se denominan cincado,
niquelado, cromado y cobreado,
respectivamente.
- En el recubrimiento electrolítico con
zinc, el electrolito es una sal de zinc, el ánodo
está formado por una barra de zinc puro y
el cátodo es la pieza que se desea recubrir.
Sobre ella se deposita el zinc como
consecuencia de la semirreacción de reducción:
+2
𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 2𝑒 − ⟶ 𝑍𝑛(𝑠)
 Recubrimientos
Metálicos

 A través de la electrolisis podemos fijar una fina
de capa de un metal sobre, esto puede tratarse
para un fin estético o cambiar las propiedades del
material a cubrir.
 Cuando se habla de cambiar las propiedades de
un material, podríamos hablar de la corrosión, se
define corrosión como el deterioro de un material
a consecuencia de un ataque electroquímico por
su entorno. De manera más general, puede
entenderse como la tendencia general que tienen
los materiales a buscar su forma más estable o de
menor energía externa. Siempre que la corrosión
esté originada por una reacción electroquímica
(oxidación).
 Purificación electrolítica
de cobre

 Despues de la obtención de metales por diversos procesos metalúrgicos es
conveniente someterlos a un proceso de purificación o refinado posterior
 En el caso del cobre su utilidad como conductor depende en gran medida
de su grado de pureza. La purificación de este metal se lleva a cabo
electrolíticamente. El electrolito es una sal de cobre como CuSO4, el ánodo
es una barra de cobre impuro y el cátodo una lamina de cobre puro, sobre
la que se depositara el cobre.
 Manteniendo un potencial adecuado el cobre del ánodo se oxida, pasa a la
disolución y posteriormente se deposita en el cátodo.
2+
- oxidación en el ánodo: 𝐶𝑢(𝑠) ⟶ 𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 2𝑒 −
+2
- reducción en el cátodo: 𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 2𝑒 − ⟶ 𝐶𝑢(𝑠)
 Las impurezas del metal, metales que acompañan al cobre en sus
minerales, no se descargan sobre el cátodo como Fe2+, o Zn2+,
permaneciendo en disolución, mientras que metales nobles como Ag, Au o
Pt caen al fondo del recipiente en lo que se conoce como barros anódicos,
recogiéndose para su posterior tratamiento.
Recubrimiento Purificación

