Preparación del

Combustible
P. Pirometalúrgicos I
1. Carbón, Coque, Petróleo y Gas
 El carbón, coque, petróleo y gas representan materias primas
importantes para los procesos metalúrgicos. Estos se utilizan
como combustibles y como agentes reductores.
 Químicamente, el carbón, el petróleo mineral y gas natural
están constituidos por carbono e hidrógeno y pequeñas
cantidades de otros elementos: nitrógeno, azufre y oxígeno.
 La relación atómica nH/nC en el carbón puede ser de casi uno
o menos, en los petróleos minerales está entre dos y tres. El
cociente nH/nC máximo, igual a cuatro, es del metano que es el
principal constituyente del gas natural.
 Los carbones y, en menor grado, el petróleo contiene
cantidades variables de ceniza, la cual consiste de óxidos
metálicos y silicatos.
 Cuando se quema el carbón o el petróleo, la ceniza
permanece sin reaccionar.
 Las cenizas se consideran usualmente como un lastre
en el combustible y reducen su valor económico.
 La mayor parte del carbón contiene azufre, el cual
puede presentarse en parte como sulfuros
inorgánicos, por ejemplo, pirita y, por otra, enlazados
químicamente con los hidrocarburos.
 Cuando se quema el carbón, el azufre entra en los
gases de combustión como SO2.
 Cuando se utiliza carbón o coque como agente
reductor, el azufre puede contaminar el metal. Por lo
tanto, se le considera perjudicial.
 Se observa en la Figura 8.1 que los únicos hidrocarburos que son estables
a temperaturas ambiente son el metano, CH4 y el etano, C2H6.
 Los otros hidrocarburos inclusive el carbón, el petróleo, la mayoría de los
compuestos orgánicos y todos los organismos vivos incluyendo el hombre
mismo son termodinámicamente inestables a temperatura ambiente y
presentan una tendencia a descomponerse para dar moléculas más simples.
 Solamente la lentitud de las reacciones y, en el caso del hombre, el
suministro continuo de alimentos orgánicos frescos evita esta
descomposición.
 Las composiciones del carbón, coque y petróleo pueden expresarse por
medio de su análisis aproximado o de su análisis definitivo.
 El análisis aproximado entrega los porcentajes de "humedad", "materia
volátil", "carbón fijo" y de "ceniza". Cada uno de éstos se determina por
medio de procedimientos estandarizados, por lo que se obtendrán
distintos valores si se utilizan procedimientos distintos.
 El análisis definitivo da los porcentajes de los elementos individuales,
carbono, hidrógeno, nitrógeno, azufre y oxígeno, así como el contenido de
ceniza, todos ellos expresados en base seca (en ausencia de humedad). El
porcentaje de humedad se da por separado puesto que puede variar
dependiendo de las condiciones de almacenamiento.
 El calor de combustión del combustible puede estimarse a
partir del análisis definitivo por medio de la fórmula de
Dulong,
 NCP = 338 C + 1423 (H – O/8) + 92 S - 24.4 (9 H + M)
(kJ/kg)

 En donde NCP es la potencia calorífica neta, es decir el

calor de combustión para formar CO2 y H2O (l) menos el
calor de vaporización del H2O, en kilojoules por kilogramo.
 Los símbolos C, H, O, S y M representan los porcentajes en
peso de los cuatro elementos y de la humedad en el
combustible.
 Si se requiere la potencia calorífica bruta se omite
simplemente el último término de la fórmula de Dulong, es
decir 24.4 (9 H + M).
1.1. Coquificación
 La coquificación es un proceso en donde el carbón se
calienta en ausencia de aire, de tal manera que son
desalojados los constituyentes volátiles.
 Se distingue entre coquificación a baja temperatura y a
alta temperatura.
 La coquificación a baja temperatura se efectúa a
temperaturas hasta aproximadamente 500 °C. De esto se
obtiene un coque de baja temperatura, llamado "carbón
de leña", el cual contiene aún cantidades considerables de
hidrógeno.
 El gas desprendido es rico en hidrocarburos y en alquitrán
y contiene relativamente poco hidrógeno libre.
 El coque de baja temperatura ha encontrado aplicación
como combustible doméstico que no produce humo y
como agente reductor en la producción de ferrosilicio,
pero, en general es de poco interés metalúrgico.
 La coquificación a alta temperatura se realiza
alrededor de los 1000 °C.
 El gas es rico en hidrógeno y en metano, y los
hidrocarburos superiores y el alquitrán se
descomponen en su mayor parte
(descomposición fraccionaria) bajo la alta
temperatura.
 Además, el gas contiene algo de CO y pequeñas
cantidades de CO2, H2O, C2H6, H2S y NH3.
 El coque resultante tiene bajo contenido de
compuestos volátiles, alrededor de 1 a 2%.
 En aplicaciones metalúrgicas, el coque de alta
temperatura es el que se utiliza casi
exclusivamente.
 1.2. Gasificación del coque y del carbón
 Mientras que durante el proceso de coquificación sólo se produce
gas en el grado en el que el carbón contiene compuestos volátiles,
es posible también convertir todo el contenido de carbono del
carbón en productos gaseosos. Esto puede lograrse mediante la
combustión parcial con aire, oxígeno, vapor o aun con bióxido de
carbono.
 Las siguientes reacciones suceden entre el carbono y el oxígeno:
C + O2 = CO2 ∆G°1 = -394 100 - 0.8 T J (1)
2C + O2 = 2CO ∆G°2 = -223 400- 175.3 T J (2)

 La denominada "reacción de Boudouard" se obtiene por la

substracción, ec. (2) – ec (1):
CO2 + C = 2CO ∆G°3 = +170 700 - 174.5 T J (3)

 Los valores de ∆G° dados arriba se refieren al grafito como estado

estándar. Utilizando coque, el primer término, el cual representa el
∆H° de la reacción, se vuelve aproximadamente 12 kJ más negativo
por mol de carbono.
 1.3. Combustión parcial de petróleo y
de gas natural
 El petróleo y el gas natural están encontrando más y más aplicación
en las industrias metalúrgica y química como materias primas en la
producción de hidrógeno y de amoniaco, como agentes reductores
en la fabricación de hierro y acero y como atmósferas protectoras
durante el tratamiento térmico del acero y otros metales.
 Puesto que los hidrocarburos al calentarse se descomponen y
depositan hollín es necesario convertirlos primero en gases simples,
CO y H2. Esto se logra mediante la combustión parcial con aire o
con oxígeno. También, se utilizan las reacciones con vapor o con
bióxido de carbono.
 Para la combustión parcial del metano con oxígeno o con aire se
tiene que:
2CH4 + O2 = 2CO + 4H2 ∆H298 = -71 kJ
 Esta reacción es sólo ligeramente exotérmica.
 Para obtener una temperatura mayor a 1000 °C, la cual es necesaria
para obtener una buena conversión y evitar la formación de hollín,
el aire debe precalentarse o puede utilizarse oxígeno puro.
 Para la gasificación del petróleo, el peligro de la formación de
hollín es aún mayor y se han desarrollado quemadores especiales
con este propósito.
 La reformación del gas natural o del petróleo por medio de vapor
sería de tipo:
CH4 + H2O = CO + 3H2 ∆H298 = +206.3 kJ

 Esta reacción es endotérmica, por lo que debe suministrarse calor

adicional, como por ejemplo, mediante electricidad o
calentamiento regenerativo.
 La misma situación se tiene durante la reformación con bióxido
de carbono. La reformación se efectúa generalmente alrededor de
los 1000 °C. Para obtener una reacción rápida y evitar la
formación de hollín se utiliza generalmente un catalizador como la
esponja de níquel.
 Si se hace reaccionar gas natural con oxígeno a temperaturas
alrededor de los 2000 °C puede formarse acetileno
2CH4 + 3/2 O2 = C2H2 + 3H2O
 1.4. Algunas otras reacciones a temperaturas
elevadas
 Cuando se queman monóxido de carbono, hidrógeno o hidrocarburos con
oxígeno, como sucede en una antorcha de soldadura, se establecen los
siguientes equilibrios a alta temperatura:
2CO + O2 = 2CO2 ∆G° = -564 800 + 173.6T J
2H2 + O2 = 2H2O ∆G° = -492 900+ 109.6T J
 A temperaturas menores de 2000 °C, es decir, para la combustión con aire,
estas reacciones se desplazan completamente hacia la derecha.
 Para temperaturas mayores, por ejemplo, en el caso de combustión con
oxígeno puro, se establece un cierto equilibrio y la constante de equilibrio es
igual a la unidad a casi 3000 °C para la primera reacción y alrededor de 4000
°C para la segunda. Esto quiere decir que a estas temperaturas, el CO2 y el
H2O se encontrarán parcialmente disociados aún en presencia de oxígeno,
siendo la disociación más pronunciada en el caso del CO2.
 Estas disociaciones, las cuales son endotérmicas, imponen un límite práctico a
las temperaturas máximas que pueden obtenerse al quemar hidrocarburos
con oxígeno puro, este límite es aproximadamente de 3000 °C que es la
temperatura más elevada en el caso del acetileno C2H2.