Modificação de caulinita ultra-

fina para incorporação em

polímeros – Propriedades anti-
chama

Marcos Batistella

Florianópolis, 06/04/2015
 Introdução
o A caulinita ou caolim é um argilo-mineral de alumínio hidratado,
1:1, formado pelo intemperismo gerado pela hidrólise parcial,
em condições de drenagem menos eficientes, onde todo o
potássio é totalmente eliminado pela quebra pela água, e 66%
da sílica permanece no mineral.

o A caulinita é utilizada na fabricação de porcelana, cerâmica,

comprimidos e, se apresentar um grau de pureza muito alto,
apresenta uma coloração muito alva(clara), o que possibilita seu
uso pela indústria de papel

o O uso de enchimentos minerais, tal como as cargas minerais

(carga funcional) conduz a um material compósito com
Fonte Wikipédia. propriedades mecânicas diferentes das da matriz. É importante
para explicar as novas propriedades destes materiais, para
compreender o efeito de carga sobre a estrutura e as
propriedades dos compósitos estáticos e dinâmicos.

2
 Introdução

o Reação ao fogo
o Uso de cargas minerais
o Tryhydroxyde d’aluminium
2 Al(OH)3 Al2O3 + 3 H2O (1051 J/g)
o Montmorillonitas (argilas)

o Outros Estudos: Caolinitas

Wang, L., Xie, X., Su, S., Feng, J., & Wilkie, C. A. (2010). A comparison of the
fire retardancy of poly(methyl methacrylate) using montmorillonite, layered
double hydroxide and kaolinite. Polymer Degradation and Stability, 95(4),
572–578.
Vahabi, H., Batistella, M. a. A., Otazaghine, B., Longuet, C., Ferry, L., Sonnier,
R., & Lopez-Cuesta, J.-M. M. (2012). Influence of a treated kaolinite on the
thermal degradation and flame retardancy of poly(methyl methacrylate).
Applied Clay Science, 70, 58–66. 3
 Objetivos

• O objectivo do estudo é o desenvolvimento de caulinita como carga

funcional no campo de polímeros. As especificidades destes
materiais que possam ser utilizados em aplicações para as indústrias
elétricas, eletrônicas e automotivas.

• Enquanto muitos trabalhos sobre o estudo de caracterização e

esfoliação da caulinita foram realizados, muito poucos artigos foram
publicados sobre a influência da adição caulinita sobre as
propriedades mecânicas (módulo de Young, tensão máxima,
reologia) e a reacção ao fogo de compósito de polímero/caulinita.

4
 Materiais

a. Foram utilizados três tipos de caulinita durante este trabalho: K1,

K2 e K3. Estes caulinitas diferem na sua distribuição de tamanhos,
a cristalinidade e a superfície BET.

b. O EVA é um copolímero de etileno e acetato de vinilo. A

concentração de acetato de vinilo geralmente varia entre 10 e
40%, em massa, sendo o restante etileno. É um polímero que é
materiais elastoméricos semelhantes em termos de flexibilidade,
mas que faz parte da categoria de materiais termoplásticos. O
EVA utilizado é fabricado pela Repsol e o Alcudia® referência
PA440 porta com uma concentração de acetato de vinilo de 28%.
5
 Métodos

o Extrusão/Injeção

o Cone Calorimétrico
o pHRR pHRR

o TTI
o THR

HRR (kW.m )
-2
o THE
THR

Time (s)
TTI
o Reologia
o Dynamical mode
o Parallel Plates
6
 Cone Calorimétrico

1500
1500

1250
EVA 1250
A20 EVA
1000
A35 1000 K20
HRR (kW/m²)

A50 K35
750 A60 750 K50
K60
500
500 A50

250 250

0 0
0 200 400 600 800 0 200 400 600 800 1000
Time (s)
Time (s)

Irr: 50kW*m-2

7
 Cone Calorimétrico

1500 1504
60 Kaolinite
ATH
pHRR (KW*m )

Kaolinite
-2

1000 1032 ATH 50

TTI (s)
596 602 40
500
411
262 282
199 192 30
0
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
% Filler % Filler
40

35

30

25
EHC (kJ/g)

o Decrease in pHRR
20

15 o Increase in TTI
ATH
10 Kaolinite
5

0
0 10 20 30 40 50 60
% Filler
 Reação ao fogo vs. Reologia

EVA-ATH
1,0
EVA-K1
Regime
Regime 11 EVA-K2
0,8 EVA-ATH
EVA-K3
EVA-K1
EVA

MDH
/pHHREVA

20 20 EVA-K2
Boéhmite
pHRRcc/pHHR

0,6
0,6 EVA-K3
ATH-2
10 20 20
20 20 35
pHRR

0,4
0,4 Regime
20
20 10 20
35 Regime 22 50
50 30
30
35 50 50 40
0,2 35
0,2 35 60 35 50 60 55 50
35 50 60 50
35
50 50 50

0,0
0,0
0
0 2 10 4 6 20 8 3010
G'c/G'EVA
G'c/G'EVA
 Estabilidade Térmica
100 100
-20 -20
80 80
-15 -4
-6 -15
60 60
Weight (%)

-10 -4 -10
40 -2
40

-5 -2 -5
20 20

0 0 0 0
0 250 300 350 400 450 250 300 350 400 450 0
0 450
100 200 500
300 400 550
500 600 600
700
0
450 200
100
500400
300 500
550600 700
600
EVA
-20 EVA -20
EVA-K1-20
EVA-ATH-20
EVA-K1-35
Derivative Weight (%)

EVA-ATH-35
-15 EVA-K1-50 -15
EVA-ATH-50
EVA-K1-60
EVA-ATH-60
-10 -10

-5 -5

0 0
0 200 400 600 0 200 400 600
Under air; 10°C/min.
Temperature (°C) Temperature (°C)
 Conclusões

o A adição de caolinita no EVA apresenta vantagens em

relação à formulações EVA+ATH:

o Melhora na reação ao fogo pela formação de uma barreira protetora reduçao do

pHRR e TTI.

o As medidas reológicas mostraram que a viscosidade do composto tem um efeito

importante na redução pHRR, pelo menos até um certo valor de G'. Acima deste
limite, o pHRR diminui rapidamente quando os enchimentos são incorporados
em EVA, porque o aumento do limite de elasticidade borbulhamento e a
transferência de massa a partir de frente para a pirólise de chama.

o A análise térmica revelou que a caulinite parece ter também um efeito catalítico
na desacetilação de EVA, como foi relatado no caso de outros agentes de
enchimento. Além disso, parece que a caulinite actua como uma barreira de
oxigénio, a melhoria da estabilidade do principal íngreme degradação de
materiais compósitos. 12
Obrigado!!
 AGRADECIMENTOS 10/20

 À UFSC
 Ao EQA – Departamento de Engenharia Química e
Engenharia de Alimentos ou PosENQ – Programa de Pós-
graduação em Engenharia Química
 Ao grupo de pesquisa LABSIN-LABMASSA
 À CAPES ou CNPq ou ANP