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TEMPERATURA
• Para que las moléculas se transformen de reactantes a productos, es
necesario que pasen por un estado de energía que sea mayor que el
correspondiente a los reactantes o productos. Por ejemplo, podría ser
necesario doblar o estirar algunos enlaces de la molécula reactiva antes
de que se transforme en una molécula de producto. Un caso de este
tipo es la conversión de cis-2-buteno en trans-2-buteno.
1.39
• Para que se produzca esta reacción, debe haber rotación alrededor del
doble enlace a tal punto que el enlace se rompe cuando los p-
orbitales atómicos ya no se superponen.
• La idea esencial es que un estado de mayor energía debe ser poblado a medida que
ocurre una reacción. Esto se ilustra mediante el diagrama de energía que se muestra en la
Figura 1.8. Tal situación debería sugerir inmediatamente que la Ley de Distribución de
Boltzmann puede proporcionar una base para la explicación porque esa ley gobierna la
población de estados de energía desigual.
1.40
1.41
• Por reordenamiento, esta ecuación puede ponerse en la forma de una línea recta
1.42
• Por lo tanto, se puede realizar un gráfico de In k versus 1 / T o regresión lineal
después las constantes de velocidad se han determinado para una reacción
llevada a cabo a varias temperaturas. La pendiente de la línea es –Ea /R y la
intersección está en ln A. Este gráfico, como el que se muestra en la Figura 1.10, a
menudo se llama un diagrama de Arhenius. Es desde la pendiente, determinada
numéricamente o gráficamente, donde se determina la energía de activación.
Para una reacción particular, se obtuvieron las siguientes constantes de velocidad
cuando la reacción se estudió a una serie de temperaturas que dieron los datos
que se muestran en la página siguiente:
• Estos datos se usaron para construir el diagrama de Arrhenius que se muestra en la
Figura 1.10.Al realizar regresión lineal en los datos, la energía de activación es 65.0
kJ/mol y el factor de frecuencia es 𝟏. 𝟎 × 𝟏𝟎𝟏𝟎 𝒔𝒆𝒄−𝟏 .
1.43
1.44
• Restando la ecuación para ln 𝒌𝟐 de la que da ln 𝒌𝟏 da:
1.45
1.46
Para llevar a cabo un estudio cinético muy elemental, las siguientes cosas se deben
hacer como mínimo antes de que la reacción pueda ser interpretada desde un punto de
vista cinético.
1. Realice la reacción a temperatura constante y determine la concentración de un
reactivo o producto después de varios intervalos de tiempo.
2. Ajuste los datos a la ley de velocidad apropiada teniendo en cuenta que la reacción
debe estudiarse durante varias vidas medias, y el experimento debe llevarse a cabo
varias veces.
3. Determinar la constante de velocidad a la temperatura a la que se estudió la
reacción. Se prefiere un valor promedio de k varias ejecuciones.
4. Después de conocer la ley de velocidad, estudie la reacción en un rango de
temperatura lo más amplio posible, repitiendo los pasos 1-3. Hacer repeticiones a cada
temperatura.
5. Después de obtener la constante de velocidad promedio en cada temperatura, ajuste
las constantes de velocidad a la ecuación de Arrhenius y determine la energía de
activación de la pendiente.