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𝑃𝑚 + 𝑃𝑛 ⇆ 𝑃𝑚+𝑛 + 𝑊, 𝑚, 𝑛 = 1, 2, …
′
Donde cada flecha 𝑘𝑚,𝑛 y 𝑘𝑚+𝑛
𝑑 𝐶𝑂𝑂𝐻
𝑟𝑒 = = 𝑘𝐴 [−𝐶𝑂𝑂𝐻][𝐻 + ]
𝑑𝑡
𝑁0 𝐴0 𝐵0
𝜇𝑛 = = =
𝑁 𝐴 𝐵
𝐴 − 𝐴
0 𝑁0 − 𝑁
𝑝≡ =
𝐴0 𝑁0
1
• Lo cual nos produce la expresión 𝜇𝑛 = 1−𝑝
2𝑁𝐴0 − 2𝑁𝐴
𝑝𝐴 =
2𝑁𝐴0
1
2𝑁𝐴0 1 − 𝑝𝐴 + 2𝑁𝐵0 − 2𝑁𝐴0 𝑝𝐴
2
• De forma similar, el número total de moles de polímero inicial 𝑁0 es igual
a 𝑁𝐴0 + 𝑁𝐵0
• Moléculas de iniciador
• Moléculas de monómero
• Radicales primario
• Radicales de cadena de crecimiento
• Moléculas de polímero “terminadas”
2.2.1 Iniciación
𝐹𝑒 ++ + 𝐻2 𝑂2 → 𝑂𝐻 − + 𝐹𝑒 +++ + 𝑂𝐻 −
• La descomposición homolítica de las moléculas de un iniciador puede ser
representada de esta forma:
𝑘1
𝐼2 → 2𝐼
𝑟𝐼 = 𝑘𝐼 𝐼 [𝑀]
• Donde [𝐼] y [𝑀] son las concentraciones del radical primario y el
monómero en la masa de reacción respectivamente.
• Como ya hemos discutido los radicales de cadena que tienen una sola
molécula de monómero son generados en la reacción de iniciación.
𝑘𝑡𝑑
𝑃𝑚 + 𝑃𝑛 𝑀𝑚 + 𝑀𝑛 (desproporción)
𝑟𝑖 = 𝑘1 [𝐼2 ]
• Sustancias catiogénicas
𝐻𝐶𝑙 → 𝐻+ + 𝐶𝑙 − (𝑒1 )
𝐻 + + 𝐶 = 𝐶 → 𝐻 − 𝐶 + (𝑒2 )
𝐻𝐶 − 𝐶 + + 𝐶𝑙 − → 𝐻𝐶 − 𝐶 + − 𝐶𝑙 − (𝑒3 )
• Debido a que la neutralidad en las cargas debe mantenerse, el ion 𝐶𝑙−
permanece en algún lugar cerca del catión generado.
∆𝐻𝑖 = 𝑒1 − 𝑒2 − 𝑒3
• Y dado que la cambio en la energía libre de iniciación es:
• ∆𝐺𝑖 = ∆𝐻𝑖 − 𝑇∆𝑆𝑖
𝑒2
• ∆𝐺𝑖 = 𝑒1 − 𝑒2 −
𝑟𝐷
− 𝑇∆𝑆𝑖
• Compuestos organometálicos
• Bases de Lewis
• Además de los anteriores, es posible catalizar la reacción al usar
radiación de alta energía, pero no es comercialmente importante. El
primer sistema de iniciación por su parte, difiere de los otros dos en el
proceso de producir centros de crecimiento.
• Debido a que por ejemplo, el sodio metálico usualmente forma una masa
de reacción heterogénea, este método no es muy preferido; por otro
lado los complejos de metales alcalinos puede ser preparados con
agentes más adecuados.
• Esto resulto en una solución homogénea que inicia la polimerización de
la siguiente manera:
• La naturaleza del contraión y la masa de reacción controlan la reacción
de propagación como en el caso de la polimerización catiónica.