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CAPITULO III

Gases
Clara Turriate 1
Introducción
¿A que se debe a que a determinadas condiciones unas
sustancias sean sólidas otras líquidas y otras gaseosas?
Explicación: Interacciones entre las partículas
(átomos,moléculas , iones).
Según las condiciones de P y T la materia puede encontrarse
fundamentalmente en tres estados de agregación: sólido,
líquido y gaseoso. También puede encontrarse en estado de
interface y plasmático.

Estado Distancia Interacción Movimiento Fases


Sólido cortas Muy fuertes Muy restringido Una o varias
líquido Cortas Fuertes Restringido Una o varias
Gas Grandes Débiles Casi libre Única
Clara Turriate 2
Cambios de fase
Orden
Una fase de una sustancia menor

condensación
es una forma de la materia

Evaporación
que es uniforme en su

Subcondensación
composición química y estado
físico en todos sus puntos.

Sublimación
Temperatura
H2O (s) H2O (l) Líquido
H2O (l) H2O (g)

Congelación
H2O (s) H2O (g)

Fusión
Entalpía fusión
Entalpía de congelación
Entalpía de evaporación
Entalpía de condensación
Orden
Entalpía de sublimación
Sólido máximo
Entalpía de subcondensación
Clara Turriate 3
DIAGRAMA DE FASES
Un diagrama de fases resume las condiciones en las
cuales una sustancia existe como sólido, líquido o gas.

•Los elementos químicos


y compuestos salvo
algunas excepciones,
pueden existir en tres
estados diferentes:
sólido, líquido y
gaseoso tendientes de
las condiciones de
presión y temperatura en
Clara Turriate
las que se encuentren.4
Diagrama de fases del agua
D

B C A: p. triple
Líquido D: p. critico
Sólido
(374,4°C;
217,7 atm)
A
B: p.
fusión
C: punto de
ebullición

Temperatura
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Diagrama de fases del dióxido de carbono

X: p. triple
Líquido -56,4°C; 5,11
Presión

Sólido atm
Z : p. crítico
X 31,1° C;73 atm.

Y Y: punto de
sublimación
78,5°C; 1 atm

emperatura
TClara Turriate 6
Diagrama de fases

FLUIDO SUPERCRÍTICO

Clara Turriate 7
¿Qúe es un gas?
Es el estado de la materia que adopta la forma y el volumen
del recipiente que lo contiene. Desde el punto de vista
molecular es un conjunto de partículas con un movimiento
caótico al azar.
Medición de gases
Variables de estado: V = V (T, P, n)
Volumen: m3, dm3 <>L, Cm3 <> ml.
Temperatura: °C ,°F, K, R Fuerza
Presión =
Área
N
En el S.I.  Pascal (Pa)
2
 Pa
m
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PROPIEDADES GENERALES DE LOS
GASES
 Son transparentes, y la mayoría incoloros: N2, O2, H2, NO, CO
y CO2. Algunas excepciones son: I2 (violeta), Cl2 (verde),
NO2 (pardo), etc,.
 Son compresibles, es decir, disminuyen su volumen por
aumento de presión.
 Se expanden en forma ilimitada, llenando cualquier
recipiente.
 No tienen volumen ni forma propia.
 Formando mezclas homogéneas.
 Son fluidos.
 Ejercen presión.
 Se dilatan por el calor. Aumentan su volumen por efecto de
un incremento de la temperatura.
 Su pequeña densidad es lo que lo diferencia de los líquidos y
los sólidos.
 Se licuan. Clara Turriate 9
1cm2 y 1m de longitud
Aparatos para medir la presión.

Barómetro.
Instrumento mide la presión ejercida
por la atmosférica.
Presión
Inventado por el científico italiano atmosférica
Evangelista Torricelli en 1643.

pa   Hg ghHg Barómetro

1 atmósfera
= 13.6 x103 (kg/m3)x 9.8 (m/s2)x 760 x10-3 (m) =1.01325 x105 Pa
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Manómetro. Mide la presión de un gas encerrado

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Ecuación general de los gases
ideales
1
Ley de Boyle : V a P (a n y T constante)
Ley de Charles : V a T (a n y P constante)
Ley de Avogadro : V a n (a P y T constante)
nT
Va
P
nT nT
V = constante x =R R es la constante de gas
P P

PV = nRT
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Cálculos de densidad (d)

m PM m es la masa del gas en g


d= =
V RT M es la masa molar del gas
Masa molar (M ) de una sustancia gaseosa
dRT
M= d es la densidad del gas en g/L
P

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Gases recogidos sobre agua Presión de vapor de
agua a varias
temperaturas

O2(g)

O2(g) y H2O(v)

2KClO3 (s) 2KCl (s) + 3O2 (g)


PT = PO2 + PH2 O
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Fue propuesta por Bernoulli en 1738 , ampliada y mejorada
después por Clausius, Maxwell, Boltzmann, Van der Waals15y
Clara Turriate
Jeans.
Gas ideal

Es aquel que se comporta exactamente de acuerdo con


lo previsto por la teoría cinético-molecular.
Aunque no existen gases ideales, si existen unos rangos de
presión y temperatura en donde el gas se comporta como
ideal. Clara Turriate 16
Efusión y difusión

(1846)

En 1832 el químico escocés Thomas Graham encontró


que en las mismas condiciones de temperatura y presión,
las velocidades de difusión de las sustancias gaseosas
son inversamente proporcionales a la raíz cuadrada de
sus masas molares. Este enunciado se conoce ahora como
la Ley de difusión de Graham, se expresa matemáticamente
como

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EFUSIÓN Y DIFUSIÓN MOLECULARES

Ec = (1/2) mv2 La distribución de las velocidades de


tres diferentes gases a la misma
temperatura.
Ec = (3/2) KT

K= R/N°

M = masa molar

Vrms = M 3RT
Clara Turriate Velocidad molecular(m/s) 18
Ejm.1

Ejm.2
El gas oxígeno se difunde a través de un orificio
en 20 minutos; a las mismas condiciones de
Avogadro ¿que tiempo tarda en difundirse por el
mismo orificio igual masa de metano?.
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Rta. 28,28 minutos
Gases húmedos
 HUMEDAD. Es la cantidad de vapor de agua presente en
un gas.

Por ejemplo aire húmedo: H2O(v)


Aire

 Humedad absoluta (gr/m3).


 Es la masa de vapor de agua contenido en un metro
cúbico de aire. Esta medida es Independiente de la T y P.

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Humedad relativa (Hr) (%).
 Es la relación porcentual entre la cantidad de vapor de
agua real que contiene el aire y la que necesitaría contener
para saturarse a idéntica temperatura.

 Por ejemplo, 70% Hr, quiere decir que de la totalidad de


vapor de agua (el 100%) que podría contener el aire a esta
temperatura, solo tiene el 70%.

Hr = (Pv(H2O) / Pvs )100

Pv (H2O) : Presión parcial del vapor de agua


Pvs : Presión de vapor en la saturación
Si el aire no puede admitir más agua se dice que está
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saturado (Hr 100%.)
GASES REALES

Todos los gases reales se desvían del


comportamiento ideal en algún grado.

A altas presiones(>10 atm)


A bajas temperaturas (cercanas al punto de
congelación)

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Desviación del comportamiento ideal

1 mol de gas ideal


PV = nRT
PV = 1.0
n=
RT

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DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

PV/RT vs presión de un mol de gases a 300 K

Fuerzas de
PV = nRT repulsión
PV = 1.0
n=
RT Gas
ideal

RT
Fuerzas de
V = Z ------- atracción
P
Clara Turriate 24
DESVIACION DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

Efecto de la presión Efecto de la temperatura


1 mol de varios gases a 300
ClaraK
Turriate 1 mol de gas de nitrógeno
25
Factores que son considerados
despreciables en la teoría cinética-
molecular

 Las moléculas de un gas tienen volúmenes


finitos, y
 Cuando las moléculas están cerca unas de
otras se sienten fuerzas de atracción entre ellas.

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GASES REALES

Clara Turriate 27
V: Volumen P: Presión
La ecuación de Van der Waals

an 2 Corrige las fuerzas de interacción


pideal  preal  2 molecular
V
 Donde a es una constante y n y V son el número de
moles y el volumen del recipiente, respectivamente.
 Las moléculas de gas si tienen volumen!
 El volumen efectivo para el movimiento molecular es
menor al volumen del recipiente:
 Vef= V – nb
 an 2 
 p  2 V  nb  nRT
 V  Clara Turriate 28
2
nRT an  an 
2
T   p  2 V  nb
1
p  2
V  nb V nR  V 

Constantes de
La ecuación de van van der Waals
der Waals es una
Gas a (atmL2/mol2) b (L/mol)
ecuación cúbica con
respecto al volumen He 0.034 0.0237
y al número de
moles. Ar 1.34 0.0322
H2 0.244 0.0266
Las constantes a y b
son determinadas N2 1.39 0.0391
experimentalmente O2 1.36 0.0318
para cada gas
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Valores críticos

• Licuefacción Gas Tc(K) Pc(atm) Vc(L/mol)


• Temperatura crítica Tc
• Presión y volumen He 5.19 2.24 0.0573
críticos pc y Vc

H2 33.2 12.8 0.0650


• Parámetros reducidos:
• Tr = T/Tc; N2 126.2 33.5 0.0895
• pr = p/pc;
• Vr = V/Vc
O2 154.6 49.8 0.0734

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Gases reales.
Otras ecuaciones de estado

• Factor de compresibilidad (Z)

PV = Z nRT
LORENTS

P= RT/Vm2 (Vm+b)-a/Vm

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Gases Reales - Otras Ecuaciones de estado
Berthelot (1898)
• Mejor que van der Waals a presiones no mucho
mayores a 1 atm

 na2

p   (V  nB)  nRT
• a es constante  TV  2

Van der Waals (1873)


 n
2
nRT RT a
p  a   
V  nb  V  V b V m m
2

RTe  a / RTVm

– Dieterici (1899) p
V b m
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GASES REALES

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Ejemplos
 1. Un gas “A” (M =16) se difunde a través de
una tubería recorriendo X cm de distancia
durante 15 minutos. En igual condición de
presión y temperatura ¿Cuánto tiempo tardará
un gas “B” (M=64) en recorrer la cuarta parte
de la distancia recorrida por “A” en la misma
tubería?.
 2. Un metro cúbico de oxígeno a 75°C y 30
atm. se comprime a 40 atm. y se enfría a -
40°C. calcule el volumen final considerando
que el grado de compresibilidad del gas
aumenta en 10%.

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Temas de investigación.

(TRIPTICO – EXPOSICIÓN)
Oxígeno Hidrógeno

1. Historia 1. Historia
2. Estado natural y 2. Estado natural y
propiedades físicas propiedades físicas
3. Propiedades químicas 3. Propiedades químicas
4. Obtención(en el 4. Obtención(en el
laboratorio e industrial) laboratorio e industrial)
5. Usos 5. Usos

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 MUCHAS GRACIAS POR SU
ATENCION

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ESTADOS DE AGREGACION DE LA MATERIA

http://www.youtube.com/watch?v=7bpMD
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WO4g88
Clara Turriate 38
FUERZAS INTERMOLECULARES

 En los cambios de estados, se rompen


o se forman fuerzas intermoleculares.

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Existen entre moléculas
polares

Clara Turriate 40
Fuerzas débiles originadas por la interacción
entre dipolos instantáneos.
• Están presentes en todas las moléculas.
• A mayor superficie de interacción, mayor
intensidad de las fuerzas de dispersión.
Clara Turriate 41
Enlace de puente de hidrógeno

colineales

El enlace de hidrógeno es la fuerza de atracción dipolo


dipolo formado entre el átomo de hidrógeno de un enlace
polar (N-H, O-H, o F-H) y un par de electrones no compartidos
en un ion u átomo elctronegativo pequeño (O, N, o F)
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¿Por qué el enlace de hidrógeno se considera
una interacción “especial” dipolo-dipolo?

Masa molar decreciente


Grupo 6A
Punto de ebullición decreciente

Grupo 7A

Grupo 5A

Grupo 4A

Clara Turriate
Periodo 43
Punto triple
• En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, está
parcialmente solida, parcialmente líquida y parcialmente gaseosa. Obsérvese
que para valores de presión o temperatura mas bajas que el punto triple la
sustancia en cuestión no puede existir en estado líquido y solo puede pasar
desde sólido a gaseoso en un proceso conocido como sublimación.

Punto crítico
• El punto C indica el valor máximo de temperatura en el que pueden coexistir en
equilibrio dos fases, y se denomina Punto Crítico. Representa la temperatura
máxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presión.
Gases a temperaturas por encima de la temperatura del punto crítico no pueden
ser licuados por mucho que se aumente las presión. En otras palabras, por
encima del punto crítico, desde el punto de vista termodinámico la sustancia
solo puede existir como gas.

Punto de ebullición
• El punto de ebullición de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el
cual coexisten en equilibrio, los estados líquido y gaseoso a determinada
presión. Los diferentes puntos de ebullición para las diferentes presiones
corresponderían a la curva BC.

Punto de fusión
• El punto de fusión de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual
coexisten en equilibrio, los estados líquido y sólido a determinada presión. Los
diferentes puntos de fusión para Clara
las diferentes
Turriate presiones corresponderían a44la
curva BD.

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