CORROSIÓN

 Fenómeno natural por medio del cual los materiales expuestos a un medio, expresan su tendencia hacia un
estado de equilibrio.
 Es la reacción del metal o aleación con su medio, con el deterioro de sus propiedades mecánicas.
 Se le considera como un proceso inverso de la metalurgia extractiva
 CORROSIÓN
La TERMODINÁMICA dice:
Salvo los metales nobles, todo metal se transformará en algún compuesto mineral, similar al que lo originó
LOS METALES NO PUEDEN SER USADOS EN UNA ATMÓSFERA COMO LA TERRESTRE

Pero la CINÉTICA dice:

Todos los metales pueden ser usados, siempre que la VELOCIDAD DE DEGRADACIÓN SEA
ACEPTABLEMENTE BAJA

 La corrosión de los metales ocurre en un medio.

 Todos los medios son corrosivos en algún grado
 Medios corrosivos más comunes:
(a) El aire, la humedad y sus contaminantes (atmósfera urbana, marina e industrial);
(b) El agua dulce, destilada, salada y marina;
(c) Gases y vapor (NH3, SO2, CO2, etc.)
(d) Ácidos y bases;
(e) Suelos.
 EFECTOS ECONÓMICOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA
Estudio realizado entre 1,999 y 2,001, “Corrosion Costs and Preventive Strategies in the United States”,
realizado por National Association of Corrosion Engineers (NACE), mostraron un estimado anual de la corrosión
en los EE.UU., la asombrosa cifra de 276 billones de dólares, aproximadamente 3.1% del PBI.

 Pérdidas de producción durante la parada de planta, como resultado de una falla en el circuito de
producción.

 Altos costos de mantenimiento

 Demandas de garantía en productos resistentes corroídos y la consecuente pérdida de confianza en el

consumidor y en las ventas

 Pérdida de calidad en los productos producidos por una planta debido a su contaminación con los productos
de corrosión de los materiales usados en su fabricación

 Altos costos en energía y combustible como resultado de fugas de vapor, combustible, agua o aire
comprimido desde tuberías corroídas

 Impacto significativo en la seguridad y salud

EN CORROSIÓN SE ESTUDIA LA
VELOCIDAD CON QUE SE
DETERIORAN LOS METALES
(Y ALEACIONES)
Y LAS FORMAS EN QUE DICHA
VELOCIDAD DE DETERIORO
PUEDE SER CONTROLADA
FORMAS DE CORROSIÓN: Según morfología del ataque – Procesos de corrosión

Según Corrosión química : Corrosión seca

el medio
Corrosión electroquímica:
Corrosión húmeda

CORROSIÓN

Corrosión uniforme

Según
la forma Corrosión por picado

Corrosión en rendijas
Corrosión
localizada Corrosión intergranular

Corrosión bajo tensión

Corrosión microbiológica Corrosión fatiga

Corrosión erosión
Corrosión Uniforme o generalizada
CORROSIÓN LOCALIZADA
Corrosión por picado

Picado en la superficie interior de una cañería

de aluminio para irrigación
CORROSIÓN LOCALIZADA
Corrosión en Rendija
CORROSIÓN LOCALIZADA
Corrosión intergranular

Acero Inox. 304 sensitizado en Na2S2O3 0,05M Al puro en agua 200ºC

CORROSIÓN LOCALIZADA
Corrosión bajo tensión

Acero al Carbono – Corrosión bajo tensión en una caldera Latón Cu 65 – Zn 35 en NaNO2 1M

Fragilización Cáustica
CORROSIÓN LOCALIZADA
Corrosión Galvánica
CORROSIÓN LOCALIZADA

CORROSIÓN FILIFORME
 COMPONENTES DE UNA CELDA DE CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

Ánodo
Cátodo
M  Mz+ + z e-
pH < 7 2H+ + 2 e-  H2
El número de electrones transferidos
durante la corrosión, está regido por O2 + 4H+ + 4 e-  2H2O
la valencia del metal. Comúnmente, z pH  7 2H2 O + O2 + 4 e-  4OH-
= 1, 2 ó 3. Por ejemplo: El electrolito también puede contener otros tipos de iones
Fe  Fe2+ + 2e- Fe3+ + e-  Fe2+
Zn  Zn2+ + 2e- 3H+ + NO3- + 2 e-  HNO2 + 2H2 O
Al  Al3+ + 3e- Cu2+ + 2 e-  Cu
 TIPOS DE CELDAS DE CORROSIÓN

Celda galvánica
Celda de concentración

Celda electrolítica
 SOLUCIONES ACUOSAS: Electrolitos

+
H

O
H
+
-
H 2O

1,00 nm

Molécula de agua: dipolo

No existe un campo eléctrico neto en el
interior del agua líquida
SOLUCIONES ACUOSAS: Electrolitos

Cl - Na+ H2O 1,00 nm

Solvatación de iones
Fuerzas ion/dipolo
Doble capa eléctrica en una interface metal/solución
Modelo de Bockris – Devanathan - Müller
1. Las moléculas de agua se adsorben en la interface metal/solución.
2. En presencias de iones, estos compiten con las moléculas de agua
por los sitios en al interface metal/solución.
3. El plano que pasa por el centro de estos iones adsorbidos se le
conoce como el plano interno de Helmholtz
4. Las cargas que se genera en la superficie por la adsorción de iones
se compensa con los contra-iones de carga opuesta.
5. Los contra-iones no se adsorben en la superficie sino que se
encuentra en la solución asociadas a sus aguas de hidratación
6. El plano que pasa por los centro de los contra-iones se le conoce
como plano externo de Helmholtz
 FUERZA IMPULSORA DE LA CORROSIÓN

Perfil de energía para la reacción de A + B en C + D
Es esencial que A y B reaccionen para formar un
complejo activado AB (Estado de Transición), la
reorganización del estado de transición es lo que
permite directamente los productos, C + D.
Representación esquemática del cambio de energía libre
El ∆G es una función de estado (es independiente del camino seguido
para la transformación). Es obvio, que la transformación a lo largo de
la ruta b requerirá más tiempo y será más lenta que la ruta a; por lo
tanto, no es posible predecir correctamente la velocidad de una
reacción desde un cambio de energía libre.

La energía libre de activación, es la mínima energía necesaria para que los reactantes se conviertan en productos. El
parámetro que regula la velocidad de las reacciones químicas es la energía libre de activación, y no el cambio de energía libre.
FUERZA IMPULSORA DE LA CORROSIÓN
 FUERZA IMPULSORA DE LA CORROSIÓN

𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑛ó𝑑𝑖𝑐𝑎: 𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑐𝑎𝑡ó𝑑𝑖𝑐𝑎: 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 → 𝐶𝑢
𝐹𝑒 + 𝐶𝑢2+ → 𝐶𝑢 + 𝐹𝑒 2+
1. Termodinámicamente, la reacción puede ser evaluada mediante:
∆𝐺 = ∆𝐺 𝑜 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐽 (1)
∆𝐺 = 𝑐𝑎𝑚𝑛𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑢𝑎𝑙𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟 𝑇 𝑜
∆𝐺 𝑜 = 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟: 298°𝐶, 1 𝑎𝑡𝑚.
𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 8.3143 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1
𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝐾
𝐽 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎𝑠 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜
𝐽 → 𝐾 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜
∆𝐺 < 0 𝑒𝑥𝑝𝑜𝑛𝑡á𝑛𝑒𝑎 , ; ∆𝐺 = 0 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 ; ∆𝐺 > 0 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑜𝑐𝑢𝑟𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑠𝑒𝑛𝑡𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎𝑟𝑖𝑜

2. Proceso corrosivo produce energía eléctrica, de acuerdo a la Ley de Faraday:

∆𝐺 = −𝑧𝐸𝐹 (2)
𝑧 = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑣𝑜𝑙𝑢𝑐𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
F= 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐹𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎𝑦 (96500 𝐶./𝑒𝑞. 𝑔𝑟)
𝐸 = 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
𝐵𝑎𝑗𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟
∆𝐺 𝑜 = −𝑧𝐸 𝑜 𝐹 (3)
 FUERZA IMPULSORA DE LA CORROSIÓN
−𝑧𝐸𝐹 = −𝑧𝐸 𝑜 𝐹 + 𝑅𝑇 ln 𝐽
∆𝐺 = ∆𝐺 𝑜 + 𝑅𝑇 ln 𝐽 (1) 𝑅𝑇 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝑜
∆𝐺 = −𝑧𝐸𝐹 (2) 𝐸 = 𝐸 − 2.303 𝑙𝑜𝑔
𝑧𝐹 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑐𝑡𝑒𝑠
∆𝐺 𝑜 = −𝑧𝐸 𝑜 𝐹 (3)
Ecuación de Nernst
𝐸>0 ∆𝐺 < 0 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠 𝑒𝑥𝑝𝑜𝑛𝑡á𝑛𝑒𝑎
𝐸<0 ∆𝐺 > 0 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑛𝑜 𝑒𝑠 𝑒𝑥𝑝𝑜𝑛𝑡á𝑛𝑒𝑎
𝑦 𝑜𝑐𝑢𝑟𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑠𝑒𝑛𝑡𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎𝑟𝑖𝑜 𝑎𝑙 𝑎𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜

Para el proceso evaluado tenemos:

𝑜 𝑅𝑇 𝐹𝑒 2+ 𝑎𝐶𝑢
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎− 2.303 log
𝑧𝐹 𝐶𝑢2+ 𝑎𝐹𝑒
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑚á𝑠 𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑠𝑜𝑠 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑏𝑒 𝑖𝑛𝑐𝑙𝑢𝑖𝑟 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠
𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑑𝑎𝑠: 𝑎𝑖 = 𝐶 𝑖 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝐺𝑎𝑠𝑒𝑠: 𝑎𝑖 = 𝑝𝑖
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑛ó𝑑𝑖𝑐𝑎: 𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒
𝐶𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜𝑠 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠: 𝑎𝑖 = 1
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑐𝑎𝑡ó𝑑𝑖𝑐𝑎: 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 → 𝐶𝑢
𝐹𝑒 + 𝐶𝑢2+ → 𝐶𝑢 + 𝐹𝑒 2+
POTENCIAL DE ELECTRODO

Me

[Me+]=1M

𝑀 → 𝑀2+ + 2𝑒
𝑀2+ + 2𝑒 → 𝑀

𝑀 ↔ 𝑀2+ + 2𝑒
POTENCIALES DE ELECTRODO

Mz+ + z e-  M°

 La medición directa de la diferencia de potencial entre el

metal y la solución es experimentalmente impracticable.
 Cada electrodo sencillo sería una semi-celda y combinando
dos semi-celdas se forma una celda de corrosión; en la cual
ya resulta factible medir la diferencia de potencial entre los
dos electrodos.
 Por esta razón, se buscó electrodos que fueran fácilmente
reproducibles para tomarlos como patrón de referencia
ELECTRODO ESTÁNDAR DE HIDRÓGENO (ESH) O ELECTRODO NORMAL DE HIDRÓGENO (ENH)

• Concentraciones de [H+]=1M y presión de H2 (1 atm).

• Voltímetros de alta impedancia dejan circular una

ínfima corriente.

• La reacción: 2H+ + 2 e-  H2 llega rápidamente a su

equilibrio sobre platino-platinado.

• Potencial es constante y se asume el valor de 0.0 V

POTENCIALES ESTÁNDAR DE ELECTRODO: SERIE ELECTROQUÍMICA

- 0,760 V

Zn2+ + 2 e-  Zn E0 = - 0,760 V
POTENCIALES ESTÁNDAR DE ELECTRODO: SERIE ELECTROQUÍMICA

0,340 V

Cu2+ + 2 e-  Cu E0 = 0,340 V
POTENCIALES ESTÁNDAR DE ELECTRODO: SERIE ELECTROQUÍMICA

Reacción de semicelda Eo (V)

Au3+ + 3e  Au 1.500
Pd2+ + 2e  Pd 0.987
Hg2++ 2e  Hg 0.854
Ag+ + e  Ag 0.800
Hg2+2 + 2e  2Hg 0.789
Cu+ + e  Cu 0.521
Cu2+ + 2e  Cu 0.337
2H+ + 2e  H2 ------- 0.000(Referencia)
Pb2+ + 2e  Pb -0.126
Sn2+ + 2e  Sn -0.136
Ni2+ + 2e  Ni -0.250
Co2+ + 2e  Co -0.277
Tl+ + e  Tl -0.336
In3+ + 3e  In -0.342
Cd2+ + 2e  Cd -0.403
Fe2+ + 2e  Fe -0.440
Ga3+ + 3e  Ga -0.530
Cr3+ + 3e  Cr -0.740
Zn2+ + 2e  Zn -0.763
Mn2+ + 2e  Mn -1.180
Zr4+ + 4e  Zr -1.530
Ti2+ + 2e  Ti -1.630
Al3+ + 3e  Al -1.660
Be2+ + 2e  Be -1.850
Mg2+ + 2e  Mg -2.370
Na+ + e  Na -2.710
Ca2+ + 2e  Ca -2.870
K+ + e  K -2.930
Li+ + e  Li -3.050
 POTENCIALES ESTÁNDAR DE ELECTRODO: SERIE ELECTROQUÍMICA

Reacción de semicelda Eo (V)

H2O2 + 2H+ + 2e  2H2O 1.776
MnO4- + 4H+ + 3e  MnO2 + 2H2O 1.695
MnO4- + 8H+ + 5e  Mn2+ + 4H2O 1.510
Cr2O72- + 14H+ + 6e  2Cr3+ + 7H2O 1.330
2HNO2 + 4H+ + 4e  N2O + 3 H2O 1.290
MnO2 + 4H+ + 2e  Mn2+ + 2H2O 1.230
O2 + 4H+ + 4e  2H2O 1.229
AuCl4- + 3e  Au+ 4Cl- 0.904
NO3-+ 4H+ + 3e  NO + 2H2O 0.960
NO3-+ 3H+ + 2e  HNO2 + H2O 0.940
Fe3+ + e  Fe2+ 0.771
O2 + 2H2O + 4e  4OH- 0.401
Sn4+ + 2e  Sn2+ 0.150
2H+ + 2e  H2 ------ 0.000(Referencia)
Si ninguna de las especies involucradas
AgCN + e Ag + CN- -0.020
conduce electrones, se debe
Cu(OH)2 + 2e  Cu + 2 (OH)- -0.224
introducir un metal inerte en el sistema
PbSO4+ 2e  Pb + SO4-2 -0.359
2H2O + 2e  H2 + 2OH- -0.827
 SERIE ELECTROQUÍMICA – SERIE ELECTROMOTRIZ

• En casos reales, las actividades de los iones metálicos en equilibrio con sus respectivos metales
generalmente no son iguales a la unidad.

• Las aleaciones no están incluidas en la serie electromotriz

• En ambientes oxidantes, algunos metales sufren pasivación y se les conocen como metales
activo-pasivo. Los metales de transición por lo general muestran un comportamiento pasivo en
ambiente acuoso aireado. Esta doble posición de algunos metales no se refleja en la serie
electromotriz.
POTENCIALES DE CELDA

E = 1,105 V

Zn2+ + 2 e-  Zn - 0,760 V
Cu2+ + 2 e-  Cu + 0,340 V
Se elimina el voltímetro y
se deja circular corriente
(movimiento de e-)
 El Zn se disuelve El Cu2+ se deposita
(Oxidación) (Reducción)

Zn  Zn2+ + 2 e- Cu2+ + 2 e-  Cu
Anodo Cátodo
Oxidación Reducción
Corrosión

Puente salino ?
 Potencial de celda

Para su evaluación considerar siempre los potenciales de

reducción, escribiendo las dos semi reacciones:
Ánodo: Zn  Zn2 + + 2e E° = - 0.76 V
Cátodo: Cu2 + + 2e-  Cu E° = + 0.34 V
Reacción total: Zn + Cu2 +  Zn2 + + Cu

𝑜 𝑜 𝑜 𝑜 𝑜
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜 = 𝐸𝐶𝑢 − 𝐸𝑍𝑛 = 1.1 V

𝑜 2.303 𝑅𝑇 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 0.0591 𝑍𝑛2+

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − log = 1.1 − log
𝑧𝐹 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 2 𝐶𝑢2+

Las pilas o baterías modernas son realmente celdas de corrosión refinadas; en las cuales se hace uso de la
corriente producida por la reacción de corrosión, para accionar algún mecanismo externo.
 Celda de Corrosión

Proceso de corrosión de un metal divalente en

Corrosión del zinc en medio ácido
una solución neutra o básica

El metal se comporta como un electrodo mixto y la corrosión ocurra a un potencial de corrosión,

también llamado potencial de circuito abierto (OCP) o potencial mixto.
ELECTRODOS DE REFERENCIA
ELECTRODOS DE REFERENCIA

Electrodo de Calomel
Electrodo de Calomel
ELECTRODOS DE REFERENCIA

TeflónTM poroso

Electrodo cobre/sulfato de cobre