DEGRADACIÓN

DE LOS
Integrantes:
POLÍMEROS
• Ana Karen Licona Santiago
• Javier López Rico
• Jesús Ángel Hernández Martínez
• Luis Gerardo Mendoza Betancourt
• C a r m e n N a t a l i a A r g u e l l e s To r r e s
DEGRADACIÓN DE LOS POLIMEROS
Son los cambios significativos que experimenta en su estructura química (pérdida de
uno o más átomos de carbono en una cadena abierta o en un ciclo) bajo la acción de
determinadas condiciones medioambientales, resultando en una pérdida de propiedades del
material.
Como consecuencia de la degradación, en un polímero pueden ocurrir cambios físicos o
químicos.
FACTORES RESPONSABLES DE L A DEGRADACIÓN DE LOS POLÍMEROS

• COMPOSICIÓN Y ESTRUCTURA DEL POLÍMERO

Una de las principales causas de alteración de los polímeros es su propia composición química.
Dentro de ésta hay que destacar la existencia de determinados grupos químicos, que pueden
estar presentes en la cadena principal o bien en las ramificaciones, según se trate de un polímero
de estructura lineal o ramificada.
• CONDICIONES AMBIENTALES
Los factores extrínsecos responsables de la degradación de los polímeros se pueden clasificar en
dos grandes grupos: mecánicos y químicos.
Respecto a los factores de tipo mecánico, éstos pueden aparecer en dos etapas de la vida de los
materiales plásticos. La primera se refiere al procesado del polímero, operación asociada a su
transformación en un producto de utilidad práctica.
Los factores responsables de la degradación de tipo químico se clasifican en los siguientes grupos:
termodescomposición, oxidación, hidrólisis y fotodegradación.
Existen diversas rutas para la degradación de polímeros degradables:

Degradación térmica: por efecto de la temperatura

Degradación hidrolítica: debido al contacto con el agua

Fotodegradación: mediante la luz solar

Biodegradación: efectuada por los microorganismos.

DEGRADACIÓN
TÉRMICA
 INTRODUCCIÓN
La degradación térmica de polímeros termoplásticos, se da cuando son reprocesados por
inyección, extrusión y extrusión/inyección, causa cambios de color en el producto, aunque no se ha
establecido en qué medida produce este efecto.

El reprocesamiento es una operación en la cual un polímero experimenta ciclos repetidos de

procesamiento, ocasionando variación o degradación significativa de sus propiedades.
 DEFINICIÓN
La degradación de un polímero es el proceso irreversible mediante el cual se produce una
disminución significativa en sus propiedades mecánicas, volviéndolo quebradizo y dando como
consecuencia una reducción de la vida útil del material. Esto es causado por factores externos
como: luz, temperatura, esfuerzos mecánicos, entre otros, los cuales experimentan los materiales
poliméricos durante su uso, o su procesamiento.
 POLÍMEROS COMO MATERIA PRIMA
• Hoy día existen siete polímeros de materia prima en uso: polietileno, polipropileno, cloruro de
polivinilo, polietileno tereftalato, poliestireno, policarbonato y poli(metil metacrilato) (Plexiglas).
Cada uno de estos polímeros tiene sus propios modos de degradación característicos y
resistencias al calor, luz y químicos. El polietileno, polipropileno y polimetil metacrilato son
sensibles a la oxidación y radiación UV, mientras que el PVC puede decolorarse a altas
temperaturas debido a la pérdida de cloruro de hidrógeno, convirtiéndose así en un compuesto
quebradizo. El PET es sensible a la hidrólisis y al ataque de ácidos fuertes, mientras que el
policarbonato se depolimeriza rápidamente cuando es expuesto a alcalinos fuertes.
• Por ejemplo, el polietileno usualmente se degrada por cortes arbitrarios esto es por una rotura
al azar de las uniones (enlaces) que sostienen los átomos del polímero entre ellos. Cuando este
polímero es calentado por encima de los 450 Celsius, se convierte en una mezcla compleja de
moléculas de varios tamaños que se parecen a la gasolina. Otros polímeros como el
polialfametilestireno presenta un corte de cadena 'específico' con la rotura ocurriendo
únicamente al final; literalmente se separan o depolimerizan para convertirse en monómeros
constituyentes.
 EJEMPLOS

Nombre: Cloruro de polivinilo.

• Formula: (CH2-CHCl)n
• Clase: Termoplástico de adición.
• Aspecto de la granza: Polvo fino o semigrueso, gránulos, macarrón.
• Homopolímeros: Bajo peso molecular. Normal. Alto paso molecular. Muy alto peso molecular.
• Copolímeros/ terpolímeros: Cloruro de polivinilo; acetato de polivinilo/ Cloruro de polivinilo;
cloruro de polivinilideno.
Aditivos:
• Estabilizantes térmicos y fotoquímicos: Carbonatos, sulfatos, silicatos de plomo, calcio, cinc,
epóxidos y ureas ésteres.
• Plastificantes: Ftalatos y adipatos de butilo, hexilo y octilo.
• Antioxidantes: Óxidos de vanadio y titanio. Sales de hidrazina.
• Lubricantes: Estearatos orgánicos.
• Cargas: Carbonatos cálcico y magnésico. Sílice y silicatos. Óxido de plomo.
Procesos de transformación y sus temperaturas

Proceso Temperatura (°C)

Extrusión 170-180
Moldeo por inyección 140-160
Moldeo por soplado 150-200
calandrado 150-200
Degradación Técnica - Descripción:
• Temperatura de degradación: 170-175ºC
• Característica humos y vapores emitidos: Humos blancos irritantes de ojos.
Productos emitidos en la degradación:
• Ácido clorhídrico
• Dióxido de carbono
• Aldehídos (formaldehído)
• Tolueno y xilenos
• Benceno
• Cloro
• Anhídrido ftálico
Nombre: Poliestireno PS
• Clase:Termoplástico de adición
• Aspecto de la granza: Filamentos, gránulos opacos, perlas transparentes, resina amoría dura y
transparente.
• Homopolímeros: Poliestireno estándar. Poliestireno expandido.
• Copolímeros y terpolímeros:
• Estireno/ butadieno (SB)
• Estireno/ acrilonitrilo (SAN)
• Estireno/ metacrilato (SMM)
Aditivos:
• Estabilizantes: No contiene (sin embargo, con la degradación aumenta la fotosensibilidad).
• Plastificantes: Bajo contenido en ftalato de butilo.
• Lubricantes: Bajo contenido en estearato de cinc y magnesio.
• Cargas: Caolín, negro de humo, óxidos metálicos. Colores y pigmentos: Óxidos de titanio, hierro,
cromo, manganeso, sulfuro de cadmio, etc.

Procesos de transformación y sus temperaturas

Proceso Temperatura (°C)

Moldeo de inyección 250-300
Moldeo de compresión 180-200
Extrusión 170-190
Degradación Técnica - Descripción:
• Temperatura de degradación: 200-220ºC (funde antes de descomponerse).
• Productos emitidos en la degradación:
• Principales: Dióxido de carbono, oligómeros (dimero, trimero, tetramero), estireno (monómero
base), etileno, acetileno.
• Secundarios: Tolueno, etilbenceno, xilenos, benceno, hidrocarburos alifáticos ligeros, aldehídos
(benzaldehído), metanol, monóxido de carbono, amoníaco (aditivo).
Nombre: Polipropileno
• Tipo: Estándar (isotáctico).
• Aspecto de la granza: Barras de aspecto céreo. Monofilamentos. Gránulos translúcidos.
Aditivos:
• Estabilizantes y antioxidantes: Fenoles, aminas, tiocompuestos, estearato cálcico.
• Cargas y pigmentos: Nehro de humo, óxido de titanio-anatasa, óxido de cromo hidratado, fibra
de vidrio (hasta 30% en variedad reforzada).
• Antiestáticos: Sales amónicas y ésteres glicólicos.
Procesos de transformación y sus temperaturas

Proceso Temperatura (°C)

Extrusión 210-300
Moldeo por inyección 220-260

Degradación Técnica - Descripción:

• Temperatura de degradación: 200ºC
• Productos emitidos en la degradación: Hidrocarburos C2-H12 (mayoritariamente saturados).
Acetona y metiletil cetona. Formaldehido, acetaldehído, acroleína, ácido acético y crotónico.
• Residuos de degradación- aspecto y composición: sólido negro resinoso, insoluble en agua. No se
detectan elementos metálicos.
DEGRADACIÓN
HIDROLÍTICA
 DEGRADACIÓN HIDROLÍTICA
Al entrar en contacto el material con un medio acuoso, el agua penetra en la matriz
polimérica y provoca hinchamiento, ruptura de puentes de hidrógeno intermoleculares,
hidratación de las moléculas y finalmente la hidrólisis de los enlaces inestables.

Sin embargo, el concepto degradación de polímeros se asocia a una disminución del

peso molecular, por lo que es necesario que la cadena principal se rompa por varios
puntos.
 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA DEGRADACIÓN
HIDROLÍTICA DE LOS POLÍMEROS:

A) Naturaleza de los grupos funcionales.

B) Permeabilidad al agua y solubilidad (hidrofílicos-hidrofóbicos).
C) Factores físico-químicos: intercambio iónico, fuerza iónica, pH.
D) Cristalino-amorfo.
E) Temperatura de transición vítrea (Tg).
F) Peso molecular y estructura química (naturaleza de los enlaces hidrolíticamente
inestables).
G) Aditivos: ácidos, básicos, monómeros, plastificantes, monómeros, fármacos.
H) Esterilización, ubicación del implante.
NATURALEZA DE LOS GRUPOS FUNCIONALES.
Existe una relación directa entre la sensibilidad del grupo a la hidrólisis y la degradabilidad
del polímero. Sin embargo, otros factores tienen una influencia considerable y pueden
alterar el comportamiento de un material polimérico predecible.
PERMEABILIDAD AL AGUA Y SOLUBILIDAD
(HIDROFÍLICOS-HIDROFÓBICOS).
Depende del carácter hidrofílico de los grupos funcionales, del número de éstos, y de su
accesibilidad (factor de vital importancia). Cuando la velocidad de absorción de agua es
superior a la velocidad de hidrólisis, ocurre una degradación en masa, y al revés, tiene
lugar una degradación superficial (Heller, 1985).
PERMEABILIDAD AL AGUA Y SOLUBILIDAD
(HIDROFÍLICOS-HIDROFÓBICOS).
Depende del carácter hidrofílico de
los grupos funcionales, del número
de éstos, y de su accesibilidad
(factor de vital importancia).
Cuando la velocidad de absorción
de agua es superior a la velocidad
de hidrólisis, ocurre una
degradación en masa, y al revés,
tiene lugar una degradación
superficial (Heller, 1985).
CRISTALINO-AMORFO

La morfología del polímero es de gran

importancia, ya que la fase amorfa es
mucho más accesible al agua que la
cristalina. Así, los polímeros biodegradables
Pág. 26 Anexo B: Introducción a los
polímeros suelen ser semicristalinos, y es
frecuente que en las primeras fases de
degradación aumente el porcentaje de
cristalinidad del polímero.
TEMPERATURA DE TRANSICIÓN VÍTREA (TG).

La rigidez o la flexibilidad del polímero es

consecuencia de la movilidad de sus
moléculas, que depende a su vez de la
temperatura del experimento y de la Tg del
polímero. Cuando se incuba un polímero en
un tampón, su Tg queda afectada por el
efecto plastificante causado por la
penetración del agua en la matriz del
polímero. Reed (1981) demostró que la
velocidad de hidrólisis aumenta de forma
significativa cuando el polímero se
encuentra por encima de su Tg.
PESO MOLECULAR Y ESTRUCTURA QUÍMICA.
(Naturaleza de los enlaces hidrolíticamente inestables).

ADITIVOS.
Ácidos, básicos, monómeros, plastificantes, monómeros, fármacos.
ESTERILIZACIÓN, UBICACIÓN DEL IMPLANTE.

El conocimiento de estos factores permite saber el tipo de modificaciones

químicas que deben efectuarse en un polímero para facilitar su biodegradación.
FOTODEGRADACIÓN
Se tratan de materiales que por la acción de los rayos ultravioleta pierden resistencia y se
fragmentan en partículas muy pequeñas. Todos los plásticos de envasado comerciales son
fotodegradables por la misma naturaleza del polímero.
El proceso de fotodegradación ocurre por que la energía de la luz ultravioleta
procedente la radiación solar es mayor que la energía de unión de los enlaces
moleculares C-C y C-H, y rompen estas cadenas moleculares reduciendo su peso
molecular y propiedades mecánicas.
Es la degradación de polímeros debida al efecto de la luz solar. Ya hemos hablado un
poco de ella en el apartado de la degradación térmica, concluyendo que la
fotodegradación ocurre a velocidades más elevadas que esta otra.

Existen dos maneras de obtener polímeros fotodegradables:

1. Introduciendo en el polímero grupos funcionales sensibles a la radiación
ultravioleta, como los grupos carbonilo, mediante la modificación del polímero o
la copolimerización con monómeros portadores del grupo carbonilo (como cetonas
vinílicas).
2. Introduciendo aditivos fotosensibles, catalizadores y peroxidantes que aceleren el
proceso de degradación.
La fotodegradación empieza con la producción del macro-radical (P’) en las regiones
amorfas del sustrato polimérico. Este radical reacciona rápidamente con el oxígeno para
dar el radical peróxido (POO’), que extrae un átomo de hidrógeno de la cadena principal
del polímero para producir un grupo hidroperóxido (POOH). Este grupo está fuertemente
adherido de manera que se producen los radicales altamente reactivos que permiten
continuar el ciclo de degradación de la cadena en el polímero. El ciclo termina cuando
se combinan dos radicales.
Los plásticos contienen algunas imperfecciones que permiten reaccionar con la energía
entregada por los rayos ultravioletas y eso puede llevar a cabo la degradación, lo que
indica una tendencia natural a su desintegración.
Aumentando artificialmente la presencia de algunos grupos funcionales (por ejemplo
epoxi) en los plásticos, éstos se vuelven más susceptibles de ser fotodegradados. Esto
se logra a través de modificaciones estructurales incorporadas a la síntesis del polímero.
Por ejemplo, el polietileno puede volverse fotosensible a través de la introducción de los
grupos carbonilos en la cadena polimérica.
Otro método consiste en agregar complejos moleculares al plástico capaces de
absorber los rayos ultravioletas. Esos complejos liberan radicales que catalizan
la ruptura de la cadena polimérica.

El factor condicionante para la fotodegradación es la presencia de luz para

activar el proceso. Por lo tanto, los materiales enterrados en los rellenos
sanitarios, bajo nieve y ocultos a la luz no se fotodegradan.
La fotodegradación de los plásticos es útil para productos agrícolas y para una parte de
la basura que queda en la superficie (aquella que flota en las aguas).
Como ejemplo práctico tenemos que una película de polietileno común con un espesor
medio se degrada completamente (se desintegra) al estar sometida continuamente a la
luz solar durante los meses máxima radiación, primavera, verano y otoño.

Existen patentes de aditivos que agregados al polietileno aceleran la fotodegradación

considerablemente, reduciendo el periodo de desintegración a solo semanas de
exposición solar.
BIODEGRADACIÓN
• BIODEGRADACIÓN
El término biodegradación hace referencia a la
transformación y deterioro que se produce en el
polímero debido a la acción de enzimas y/o
microorganismos como bacterias, hongos y algas.

La biodegradación puede ser parcial o total.

La biodegradación parcial consiste en la alteración en la
estructura química del material y la pérdida de
propiedades específicas.

Por contra, en la biodegradación total el material

es degradado totalmente por la acción de
microorganismos con la producción de CO2 y metano,
agua, sales minerales y biomasa.
CRITERIOS DE BIODEGRADABILIDAD

a)Propiedades mecánicas: los factores que influyen en las propiedades

mecánicas son la selección del monómero y del iniciador de reacción,
la presencia de aditivos y las condiciones de procesado.

b) Velocidad de degradación:
•Condiciones del medio: temperatura, humedad y pH.
•Características del polímero.
•Características de los microorganismos: cantidad, variedad, fuente.
PROCESO DE BIODEGRADABILIDAD
El proceso de biodegradabilidad se basa en los pasos que debe seguir un elemento desde
que es desechado hasta que se ha descompuesto por completo. Lo cierto es que cualquier
organismo, al ser descartado, comienza su proceso de biodegradabilidad. El tiempo de ruptura
metabólica dependerá del elemento.
VENTAJAS DE LOS MATERIALES BIODEGRADABLES

Las ventajas de los materiales biodegradables son muchas y dignas de mención.

• Materiales naturales
• Sin impacto paisajístico
• Vertederos saturados
• Más económicos.
EFECTOS NEGATIVOS DE LOS MATERIALES NO BIODEGRADABLES

Los efectos negativos de los materiales no biodegradables se ven, a las claras en el

tiempo que necesitan algunos elementos para descomponerse por completo. Algunos se van a
décadas hasta que son reabsorbidos por completo. Un auténtico atentado ecológico a evitar.
• Botella de cristal. 4.000 años
• Lata de conserva. 450 años
• Bolsa de plástico. 150 años es lo que necesita una sencilla bolsa de plástico en desaparecer.
• Pañales. Un siglo puede llevar a un pañal desaparecer por completo
• Pilas. No degradables. Algunas pilas no tienen capacidad para descomponerse y se mantiene
intactas durante décadas.
• Nylon. 40 años es el máximo que puede llevar a una tela de nylon a reabsorberse por
completo.
• Mechero. 30 años es lo que tarda un mechero en ser borrado por completo.
• Envase de leche o zumo. 5 años le llevará descomponerse.
• Chicles. 5 años es lo que lleva a un chicle desaparecer por completo.
• Cigarros. 2 años tardan las colillas de los cigarros que se tiran al suelo, en vez de a una
papelera
• Cuerda. Hasta 18 meses puede tardar una cuerda en descomponerse.