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En Australia
La principal mina es Greenbrushes, donde
se extrae litio a partir de pegmatitas,
especificamente del mineral espodumeno.
Controlado por la compañia Talison
Lithium que comercializa carbonato de
litio, hidroxido de litio, cloruro de litio y
otros productos de litio.
ESTADO NATURAL DE LA
COMMODITY
El litio es un metal alcalino plateado-blanco a gris con un brillo metálico cuando
esta fresco, pero reaccionando con el aire se empaña rapidamente a un gris
plateado opaco y luego negro.
Es el metal mas ligero, es el menos denso entre todos los elementos que no son
gases a 20°C y pueden flotar en el agua.
No se encuentra en la naturaleza en forma elemental.
Excelente conductor eléctrico (baja resistividad), y es el metal más
electronegativo.
Las estimaciones de la abundancia en la corteza promedio varían en
aproximadamente 17-20 ppm. En rocas ígneas su abundancia promedio es 28-30
ppm, mientras que en rocas sedimentarias puede ser tan alto como 56-60 ppm
(Evans, 2004; Kunasz, 2006).
La información disponible del litio puede ser confusa debido a las diferentes
terminologías utilizadas. Las cifras pueden ser citadas como contenido de litio
(Li), contenido de oxido de litio (Li2O, también conocido como contenido de litio)
o contenido de carbonato de litio (Li2CO3).
El litio forma una amplia gama de compuestos químicos y las cantidades de
producción de éstos se expresan a menudo como "equivalente de carbonato de
litio" o "LCE".
EMPLAZAMIENTO GEOLÓGICO Y
MINERALIZACIÓN
Salar de Atacama (Chile):
Varios factores controlan el depósito, entre ellos la tectónica que determina el
establecimiento de cuencas cerradas (endorreicas), el aporte de los componentes
químicos producto de lixiviación de rocas volcánicas (volcanismo cenozoico), y el
clima que es muy importante ya que favorece la depositación de los compuestos
salinos a través de la evaporación.
Greenbushes (Australia):
Se emplaza en una zona de falla regional, el yacimiento consiste en una pegmatita
en una gran zona principal de 3 km de largo y hasta 300 m de ancho, con numerosos
diques de pegmatitas que flanquean al cuerpo principal.
TIPO DE DEPÓSITO
Existen diversas fuentes de litio en el mundo, entre ellas los minerales de litio en
rocas pegmatíticas y sedimentarias, salmueras en salares, salmueras en campos de
petróleo y geotermales, y el agua de mar (COCHILCO, 2012).
Depósitos pegmatíticos
Depósitos de hectorita
Depósitos de jaderita
Salmueras continentales
Salmueras en campos geotermales
Salmueras en campos de petróleo
Depósitos pegmatíticos
La pegmatita se define como "roca esencialmente ígnea, mayoritariamente de
composición granítica, que se diferencia de otras rocas ígneas por ser extremadamente
grueso pero tamaño de granos variables, o por abundancia de cristales con
textura esqueletal grafica, o otros hábitos de crecimiento fuertemente direccional"
(London, 2014). Estos forman típicamente lentes, diques o vetillas que usualmente se
encuentran cercanas, o en asociación con, grandes intrusiones plutónicas. El tamaño de
grano grueso de los cristales observado en las pegmatitas esta fuertemente controlado por
la presencia de flujos y volátiles (por ejemplo, boro, flúor, cloro o agua), los cuales decrecen
con las tasas de nucleación (por ejemplo, una reducción en el número de núcleos disponibles
para formar los cristales), pero incrementos en la tasa de difusión de iones (por ejemplo,
permite que los iones migren aún mas dentro de la red cristalina). Esto resulta en la
formación de menos, cristales grandes. Muchas de las pegmatitas se forman por
cristalización fraccionada extendida de un fluido-rico, magma parental fértil (por ejemplo,
rico en metales).
Si bien las pegmatitas no son particularmente inusuales, los depósitos que
contengan litio son realmente raros (Evans, 2014). A pesar de esto, han sido la
fuente predominante de litio durante varias décadas y es solo el desarrollo de las
operaciones de salmueras continental, particularmente en Sudamérica, que en
los últimos años ha reducido la proporción de suministro de litio proveniente de las
pegmatitas.
El origen del litio en las pegmatitas, y la razón de porque
algunos están enriquecidos en litio mientras que otros no, ha sido un tema de
investigación y debate por muchos años.
Depósitos de Hectorita
Los depósitos de arcillas de hectorita son raros pero puede resultar de al menos tres
procesos geológicos distintos: la alteración de ceniza o vidrio volcánico; la
precipitación desde aguas lacustres; o la incorporación del litio en depósitos de
arcilla esmectita existentes (Asher-Bolinder, 1991). Estos tres procesos requieren un
ambiente árido y están asociados con aguas alcalinas, rocas volcánicas y aguas
termales que suelen depositar travertino o sílice de grano fino (Zientek & Orris,
2005).
Depósitos de Jaderita
La jaderita es un nuevo mineral que hasta el momento solo se ha identificado en la
cuenca Jadar en Serbia. La cuenca esta compuesta de esquistos
bituminosos, dolomicritas, sedimentos piroclásticos y evaporitas que se cree se han
acumulado en un ambiente lacustre montano. La jaderita aparece en forma masiva,
varios metros de espesor, y también como pequeños nódulos dentro de una matriz
carbonatada de grano fino (Stanley et al., 2007). Actualmente se cree que
la jaderita puede formarse por una interacción entre sedimentos clásticos, ya sea
material tufáceo o minerales de arcilla, y salmueras, posiblemente de origen
hidrotermal (Kesler et al., 2012).
Salmueras continentales
Estos depósitos aparecen en cuencas endorreicas donde las aguas de
entrada subterráneas y subsuperficiales están moderadamente enriquecidas en
litio. Los depósitos económicos de este tipo usualmente aparecen en áreas donde
la alta evaporación por el sol resulta en incremento adicional de la concentración de
litio. Típicamente estas cuencas contienen lagos de sales o salares de sales y el litio
se coproduce a menudo con otros minerales como el potasio o el boro (Evans,
2014).
Salmueras en campos geotermales
Elevados niveles de litio, en el rango de 12 a 350 ppm Li, han sido reportados en
numerosas áreas geotermales incluidas: Reykjanes, Islandia; Wairakei, Nueva
Zelanda; Cesano, Italia; Alsace, Francia; Kyushu, Japón; y, en particular, el Mar
de Salton en California, Estados Unidos. También se han observado en los
respiraderos termales del océano profundo tales como los de a lo largo del este del
Pacífico y en la cuenca del norte de Fiji (Garratt, 2004). Muchas salmueras
continentales extraídas desde sales de lagos o desde bajo los salares, como se ha
descrito anteriormente, es probable que se enriquezcan en litio como resultado de
la actividad geotérmica y se ha sugerido por lo tanto que las mismas
áreas geotérmicas podrían ser una fuente futura de litio sobre una base
de coproducto o subproducto junto con la generación de energía renovable.
Salmueras en campos de petróleo
El proceso de extracción de petróleo y gas de los pozos
también extraerá inevitablemente agua y salmueras de las formaciones en el
subsuelo. En algunos campos petrolíferos estas aguas o salmueras tienen una
concentración media o alta de litio junto con otros elementos tales como el bromo.
En la mayoría de los casos, el agua o la salmuera producida en campos petrolíferos
se considera un subproducto de desecho y suele reinyectarse bajo tierra para evitar
riesgos de contaminación.
PREPARACIÓN, ANÁLISIS Y SEGURIDAD
DE MUESTRAS
Los estudios realizados en el salar de Atacama por el Sernageomin en el 2013,
contemplan el muestreo de las aguas y salmueras, y muestras puntuales de costras
salinas. Para las muestras de agua, se tratan de muestrear todos los cuerpos de
agua para tener una visión amplia de la composición química de los aportes que
ingresan al salar. Para el muestre de las aguas, también se hacen mediciones in situ
como temperatura, conductividad y pH y luego las muestras son tomadas en
botellas de PVC de alta densidad, previamente lavadas con agua bi-destilada.
Para el análisis de laboratorio, las muestras de costras salinas fueron estudiadas por
medio de difracción de rayos X y su composición química por medio de análisis
químicos ICP-MS, mientras que las muestras de agua son analizadas por elementos
mayores y trazas, utilizando cromatografía iónica e ICP-MS. En ambos casos se
tiene especial énfasis en la determinación de los contenidos de litio y potasio.
PROCESAMIENTO DEL MINERAL Y
PRUEBAS METALÚRGICAS
El procesamiento de los minerales de litio implica inicialmente la fragmentación de
las materias primas, seguido por el beneficiamiento mediante técnicas como
flotación, separación magnética, clasificación óptica, o separación de partes
pesadas para producir concentrados que contienen 4-6% Li2O. Estos concentrados
después pueden ser trasladados al tostado y lixiviación para extraer el litio que se
encuentra dentro de la solución. Los hidróxidos metálicos, sales o ácidos se añaden
con los concentrados durante el tratamiento para producir compuestos lixiviables
de sulfato de litio, carbonato de litio o cloruro de litio.
La purificación principalmente a través de la precipitación se lleva a cabo para
eliminar las impurezas principales tales como Ca, Mg, Al y Fe, seguido por el
aumento del valor de litio utilizando intercambio ionico o principalmente
evaporación. Finalmente se realiza la cristalización, carbonatación o electrodiálisis
para producir los compuestos de litio (Li2CO3, LiCl, LiOH) .
Para depósitos de roca dura
La primera fase del procesamiento del mineral de litio implica la beneficiación física
para aumentar el contenido de litio. La concentración se realiza normalmente en el
sitio de la mina o cerca de él y consiste en triturar el mineral y separar los minerales
de litio y ganga, utilizando una serie de procesos físicos y químicos. El concentrado
luego se somete a beneficio químico para recuperar el litio.
Para arcillas
El informe técnico preliminar del estudio de factibilidad para el
proyecto Lithium NEvada se trata de un procesos en dos etapas para extraer el litio
de las arcillas de hectorita. La etapa de preparación del mineral seco implica la
trituración y molienda del mineral y dos reactivos, anhidrita y dolomita, que luego
se mezclan y combinan en un granulador. Los gránulos resultantes serían secados,
calcinados y luego enfriados. La segunda etapa, un proceso de recuperación en
húmedo, implicaría lixiviar la calcina con agua a 70°C para crear una salmuera a
partir de la cual se precipitarían a su vez el calcio, el sulfato de potasio, el carbonato
de litio y el sulfato sódico. El carbonato de litio se precipitaría después de la adición
de carbonato sódico y los cristales resultantes serían lavados, filtrados y secados
antes del envasado. La tasa de recuperación de litio por esta vía se estima en 87,2%.
Para depósitos de salmuera continental
Los métodos usados para procesar salmueras para extraer litio variarán
dependiendo de la química particular encontrada en cada depósito (Evans, 2014).
Sin embargo, el primer paso consistirá siempre en concentrar las salmueras, porque
incluso las salmueras de grado superior contienen sólo concentraciones muy bajas
de litio. Para los depósitos continentales de salmuera esto ocurre frecuentemente
por evaporación solar en una serie de estanques superficiales. El litio es más soluble
que otros elementos encontrados en las salmueras y, por lo tanto, los compuestos
tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio o sulfato de calcio precipitarán
primero dejando la salmuera cada vez más concentrada en litio. Eventualmente el
propio litio precipitará como cloruro de litio, pero a menudo la salmuera
concentrada se elimina para procesamiento posterior antes de esta etapa. El
proceso de evaporación debe ser cuidadosamente monitoreado para evitar la
precipitación de formas indeseables de estos compuesto, Tal como potasa en forma
de carnalita en lugar de como silvinita y litio en forma de una sal compleja en lugar
de un cloruro simple (Evans, 2014).
MÉTODO DE ESTIMACIÓN DE RECURSOS
MINEROS
Respecto del volumen de los recursos mundiales de litio, las estimaciones difieren
mucho en el tiempo y de fuente a fuente, y varían entre 16 a 64 Mt. Hace algunos
años atrás incluso se abrió una discusión entre expertos sobre las reservas de litio a
nivel mundial y la capacidad de abastecer la futura demanda de este metal, sobre
todo empujado por el esperado boom de los vehículos eléctricos y el mayor uso de
baterías de litio que implicaría (Cochilco, 2012).
ESTIMACIÓN DE RESERVAS MINERAS
Los métodos de extracción para el litio varían de acuerdo al tipo de depósito. Los
depósitos de roca dura son extraídos usando un método similar a muchos otros
metales, para superficie (rajo abierto) o para el subsuelo (subterráneo). Las
salmueras debido a que son líquidos, son extraídas por bombeos de pozos.
Precio
El precio del litio, en el último tiempo, ha ido en aumento debido a la sostenida
demanda. Estos precios resultan de los acuerdos entre productor y cliente, debido a
que el litio no se transa en la bolsa, pero se establecen en base a distintos
parámetros como la ubicación de las plantas, volumen comercializado, pureza y el
tipo de producto, que puede ser carbonato, cloruro, hidróxido o concentrado.
El producto más importante que se comercializa en el mercado
internacional del litio es el carbonato de litio, ya que es la materia
prima más relevante para otros químicos y se puede extraer tanto
de salmueras como de concentrados de litio.
La tonelada de carbonato de litio grado batería promedia valores
sobre los US$8.000, mientras que el carbonato de litio grado técnico
se comercializa entre US$6.500 y US$8.000 la tonelada y el
hidróxido de lirio, por más de US$10.000/ton (Minería Chilena,
2016).
El litio es un recurso natural y económico del futuro, el cual tiene un gran potencial
para el desarrollo de nuevas tecnologías en todo el mundo. En el caso de Chile, este
recurso debe seguir manteniendo el estatus de "estratégico", ya que
al poseer el mayor porcentaje de la reserva mundial nos convierte en el país que
encabeza el mercado del litio. Frente a este panorama es imprescindible fortalecer
la investigación y el desarrollo de tecnologías para la exploración, explotación y
producción del litio y sus productos asociados por empresas nacionales.
Australia es un buen ejemplo del desarrollo en exploración y explotación de
depósitos de litio, aunque este país no cuenta con una gran reserva, ha sabido
gestionar sus recursos limitados y expandir su mercado no solo a nivel nacional,
sino que también generando influencias en países con fuentes de litio.
REFERENCIAS
Comisión Chilena del Cobre. 2012. Mercado internacional del litio. Dirección de
estudios y políticas públicas.
U.S. Geological Survey. 2014. Lithium: Mineral commodity summaries. Virginia:
USGS. 5-94.
British Geological Survey. 2016. Lithium. Minerals UK. Centre for sustainable
mineral development.
Salakjani N., Singh P., and Nikoloski A. 2016. Mineralogical transformations of
spodumene concentrate from Greenbushes, Western Australia. Part 1: Conventional
heating. Minerals Engineering 98: pp. 71-79.
Tran T., and Luong V. 2015. Chapter 3: Lithium production processes. Lithium
Process Chemistry. Elsevier Inc.