Estudio in situ FTIR

(Espectroscopia infrarroja
con transformada de Fourier)
de la 2-cloropiridina
absorbida en electrodos de
Au(111) y Au(110)
Los electrodos

• Los electrodos de Au(111) y Au(110) con

los que se trabajaron eran de 8mm de
diámetro. El contraelectrodo usado era
un alambre del oro con un electrodo de
Pd/H, usado como electrodo de
referencia. Sin embargo todos los
potenciales están reportados con
respecto a Ag/AgCl en solución saturada
de KCl.
 El electrodo de Plata-Cloruro
de Plata
|| AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag

La media reacción es:

AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl−
Aplicación de la espectroscopía infrarroja in situ
al estudio de procesos electródicos.

•Caracterización de materiales in situ, permite obtener

información sobre reacciones, transformaciones y
cambios en los materiales que están sucediendo en
tiempo real.
•Da información directa sobre la composición y
estructura de la misma (identificación de adsorbatos,
modo de enlace y sitio de adsorción, interacciones
adsorbato-adsorbato y adsorbato-disolvente)
•Permite caracterizar la interfase entre la disolución y
diferentes tipos de materiales electródicos (metales y
semiconductores) en condiciones reactivas.
ELECTRODO DE Au (110)

Curvas de capacidad diferencial para la solución

de 2Clpy en 0.1M KClO4
A potenciales mayores a
-0.2v la densidad de carga
permanece constante

La absorción aumenta al
aumentar la concentración

El 2ClPy es totalmente
desabsorbido a -0.6v

Densidad de Carga vs Potencial aplicado

ELECTRODO DE Au (110)
Espectro IRA p- y s-polarizado
La banda de menor absorbancia
es observada en 1591cm-1 esto
indica la absorción mediante el N-
2Clpy
El espectro fue obtenido a 0.8v
La componente positiva debido al
enlace N-2Clpy se unieron a la
banda original en el lado de baja
frecuencia
La orientación especifica de las
especies absorbidas no puede ser
predicha.
ELECTRODO DE Au (110)
Los cálculos ab nitio constan de tres etapas: la
aproximación a la estructura molecular; La optimización
para encontrar la geometría de energía mínima; y el
cálculo de frecuencias de vibración, para determinar
cómo se almacena la energía.
En el experimento se realizarón para determinar las
direcciones y las magnitudes para las bandas de
transición del momento dipolar del 2Clpy.

Se encontró que las frecuencias computarizadas

correspondientes a la molécula aislada, de todos modos,
son consistentes con los valores experimentales.
ELECTRODO DE Au (110)

Direcciones y magnitudes de transición del

momento dipolar de la 2Clpy
En la configuración vertical, la
transición del momento
dipolar para la banda en
1591cm-1 es aproximadamente
perpendicular a la superficie
del electrodo mientras los
componentes perpendiculares
de la transición del momento
dipolar para las bandas 1462 y
1425 cm-1 son muy pequeños.
ELECTRODO DE Au (110)
Espectros IRA variando el Potencial
Las bandas de menor y mayor
absorbancia aparecen a un potencial
de -0.4v.

La intensidad de las bandas es

proporcional a el potencial aplicado

La banda observada en 1591cm-1 no

muestra ningún cambio de potencial
inducido, debido a las especies
absorbidas.
 Intensidades integradas de la bandas en 1591 y
1047cm-1 para los electrodos Au(110) y Au(111)
en función del potencial.
Au (110) La intensidad de la banda en 1425
cm-1 es proporcional al total de la cantidad
absorbida por 2Clpy e incrementa entre -
0,5 y -0,2 V. La curva de la banda en 1425
cm-1 es similar a la de la banda de 1591 cm-
1 debido al enlace N-2Clpy.

Au (111) La curva de la banda 1425 cm-1

aumenta hasta 0,2 V aumentando el
potencial alcanzando un valor fijo en los
potenciales positivos. Por otro lado, la
curva característica de la banda 1591 cm-1
aumenta lentamente en los potenciales
medidos.
 Curvas de capacidad diferencial del electrodo
Au(111) en 2mM de 2Clpy + 0,1M de KClO4 con
velocidad de barrido de 2mV s-1

La curva en 2mM 2Clpy

muestra tres picos
débiles en -0,45, -0,0 y
0,4 V.

El 2Clpy puede ser

considerado totalmente
desabsorbido a –0,6 V.
Espectro IRA para la absorción de 2Clpy en el
electrodo de Au(111) en 0,1M KClO4 que contiene
2mM de 2Clpy con potencial de referencia de -0,8V.

Las bandas debidas a la

absorción de 2Clpy aparecen
en -0,3 V

La banda en 1286 cm-1 que se

observo en para Au(110), es
muy débil para Au(111).

La intensidad de la banda en
1591 cm-1 es tan débil como
la de 1425 cm-1,