Petroquimica

Universidad Privada Boliviana (UPB)
Universidad Mayor de San Andrés

Facultad de Ingeniería
Carrera de Ingeniería Petrolera
INTRODUCCIÓN A LA
PETROQUÍMICA DEL GAS
NATURAL
Gas to Chemicals (GTC)

MSc. Ing. Daniel Álvarez Gantier
MSc. Ing. Daniel Álvarez Gantier
La Paz, noviembre 2011
La Paz, noviembre 2015

 El gas natural proveniente de los campos es un gas
que contiene licuables e impurezas.
 Los dos usos primarios para el Gas Natural son como
combustible y como materia prima para la Petroquímica.
 Las razones fundamentales para procesar el Gas
Natural son:
1. Purificación sobre las impurezas para su uso comercial
e industrial.
2. Separación de los componentes licuables del Gas
natural (C2+)
3. Licuefacción. Incrementa la densidad del gas para su
transporte.
Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015)
2
Productos
Gas Natural • Agua
Tratamiento y Separación
• Agua • Dióxido de C
• Dióxido de C • Nitrógeno
• Nitrógeno • H2S
• H2S PROCESAMI • Mercurio
• Mercurio ENTO DEL
• METANO GAS
• Etano NATURAL
• Propano
• n-Butano Productos
• Isobutano
• Pentanos • Etano
C5+ • Propano
• N-Butano
• Isobutano
• Pentanos

3
 Petroquímica es la ciencia y la técnica
correspondiente a la petroleoquímica.
 La petroleoquímica es lo perteneciente o relativo a la
industria que utiliza el petróleo o el gas natural como
materias primas para la obtención de productos
químicos.
 A diferencia de los procesos eminentemente físicos
como el Procesamiento del Gas y la Refinación, la
Petroquímica incorpora la catálisis como medio de
obtener los productos petroquímicos.

4
 El crecimiento económico y la productividad de los
países desarrollados se fundamentan cada vez más en
la economía del conocimiento.
 Esta nueva economía que concede mayor importancia a
los intangibles (Barcelo,2001).
 Se caracteriza por ser dinámica, global y en red; con la
innovación y el conocimiento como el principal motor
de crecimiento industrial.
 Como fuente de ventajas competitivas la innovación,
la calidad y los tiempos de acceso a los mercados
(Loureiro y Guimaraes, 2005)

5
 Las ventajas competitivas están asociadas con el
grado de madurez tecnológica de los productos y
procesos.
 El grado de madurez tecnológica está relacionado con

los conocimientos aplicados a la creación o mejora de
nuevos productos, procesos o técnicas de producción,
que incluyen la maquinaria, la organización y el diseño
del proceso productivo.

6
7
Álvarez G.D.; Petroquímica del Gas Natural, (2014)
8
 El metano es el hidrocarburo alcano más sencillo,
cuya fórmula química es CH4.
 Es el principal componente del gas natural (85-97%)
 Los ángulos de enlace de la molécula de metano son de
109,5º.
 Muchos químicos pueden producirse desde metano vía
la mezcla mas reactiva de gas de síntesis.
 El Gas de Síntesis (CO/nH2) es el precursor para dos
químicos mayores, Amonio y Metanol y muchos otros
más.

9
 A condiciones standart el metano es un gas incoloro
e inodoro y por aspectos de seguridad se le añade un
mercaptano
 El metano tiene un punto de ebullición de -161ºC a 1
atm.
 Como gas el metano es inflamable en el rango de
concentraciones de 5-15%.
 El metano líquido no es inflamable por las condiciones
de presión en que se encuentra (normal 4-5 atm)

10
Álvarez G.D.;
Álvarez G.D.;Estrategia de Industrialización,
Petroquímica Básica (2014) 2008
11
Básica Intermedia Final
Amoníaco Urea
METANO Syngas
CO/H2 Metanol CH3CHO
Adhesivos
ETANO
Polipropileno
Propileno
Planta de Acrilo-
Olefinas nitrilo Plásticos
Etileno Cloruro Acrílicos
Vinilo PVC
LNG
GTL Polietilenos
Diesel Sintético

12
Universidad Mayor C2
de San Andrés
Gas de Síntesis
Facultad de Ingeniería C1
Carrera de Ingeniería Industrial
Procesamiento
Del Gas Natural
A
Seminario Industrialización del Gas
13
 Como “Gas de Síntesis” se conocen en la actualidad
una serie de mezclas que fundamentalmente están
constituidas por CO e H2 en distintas proporciones y que
sirven para la síntesis de productos específicos.
 De igual manera para la síntesis del Amoníaco se
designa como Gas de Síntesis a la mezcla N2 y 3H2.
 Finalmente por su procedencia el Gas de Síntesis
recibe la definición de Gas de agua, Gas de Fisión;
Gas de Síntesis de Metanol y Oxo Gas.

14
15
Relación H/C= 1:1
Relación H/C= 2:1
Relación H/C= 4:1
Relación H/C=
2,4:1
Álvarez G.D.; Industrialización de Gas natural, (2008)

16
17
 El gas de síntesis basado en gas natural puede ser
producido vía la reacción de oxidación parcial POx
(Reacción 1) o a través del reformado a vapor del
metano SMR (Reacción 2):

18
CO + 2H2  CH3OH Reacción
HR = -91 kJ/kmol 1
CO2 + 3H2  CH3OH

Reacción
2
HR = -50 kJ/kmol
La reacción se lleva • Catalizador de Cu
a cabo a altas • Tres tipos de
presiones procesos
1. Procesos de alta presión 250-300 bar

2. Procesos de media presión 100-250 bar
Álvarez G.D.; Estrategia de Industrialización, 2014

3. Proceso de baja presión 50-100 bar
19
20
Oxo-Alcoholes Ácido Acético Otros
Industria Fibras 1% 1% 1%
1%
Proceso Reducción
10%
Metanol
14%
Amoníaco
50%
Refinerías
22%

21
1 Steam Methane Reforming: Reformado a vapor del Metano
En el proceso hidrocarburos livianos en presencia de vapor de agua son
convertidos en una reacción endotérmica sobre un catalizador de Ni.
POX CO2 Reforming Procesos Combinados
Los procesos
El segundo proceso en El Reformado con C02,
combinados y
importancia es el de la es un proceso menos
avanzados en su gran
Oxidación Parcial conocido que se utiliza
mayoría son
(POX), la misma que una relación H2/CO
combinaciones e
procede en forma baja para producir gas
innovaciones de los
exotérmica de síntesis
anteriores procesos
2 3 4
22
1
∆ H = 198 KJ/mol
∆ H = -41 KJ/mol

23
 La producción
de Hidrógeno
se realiza por
reformación a
vapor del gas
natural, a
través de la
separación del
CO (schift) y el
proceso PSA
para la
obtención de
una pureza del
99,9% de H2.
Foster Wheeler (2008)

24
 Vapor de Agua a la razón de carbón frente al exceso en Oxígeno
Linde Technology, 2008 25

Linde Technology, 2008 Álvarez G.D.; Industrialización de Gas natural, (2011)

26

27
C2
Universidad Mayor de
C1
San Andrés
Gas de Síntesis Síntesis de Metanol
Procesamiento
Metanol
Carrera
Del de
Gas Ingeniería
Natural Industrial
B
Identifiers
CAS number 67-56-1
RTECS
PC1400000
number
[show]
Peso molecular 32,04 kg/mol SMILES
CO
ChemSpider
864
Punto de ebullición 64,509ºC ID
Properties
(1013 mbar) Molecular

formula
CH3OH
Molar mass 32.04 g/mol

Densidad. 20ºC 791,3 kg/m3 Appearance colorless liquid
0.7918 g/cm³,
Capacidad Calorífica 19.468 kJ/kg Density
liquid
–97 °C, -142.9
Melting point
°F (176 K)
64.7 °C, 148.4
Boiling point
°F (337.8 K)
Solubility in
Fully miscible
water
Acidity (pKa) ~ 15.5
0.59 mPa·s at
Viscosity
20 °C
Dipole moment 1.69 D (gas)
29
100% Metanol
M100
Gas Natural Reforming
Proceso Mobil
M MTG
Oxidación E
Petróleo Sustituto del Uso
Parcial T DIESEL Directo
A
Carbón de Oxidación N MT Synfuels Diesel
todo tipo Parcial O Ecológico
L Químicos del Formaldehído

MEOH , y otros
Procesos de MTP,MOBIL
Olefinas
Álvarez G.D.; Petroquímica Básica, 2015
30
50 MMt/año (2015)
Álvarez G.D.; Petroquímica Básica, 2015

31
1989 2010
21 MMt/a 42 MMt/a
1990s 2000+
320 200
Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015) US$/tMeoh US$/tMeoh 32
Metanol
38 Mio t/a
Formaldehído MTBE Ácido Acético Disolventes Otros

35% 28% 7% MMA, DMT 21,5%
8%
El metanol se utiliza • Las mezclas con gasolina

en la actualidad como varían entre 5% (M5) al 15%
combustible (M15)
Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015) 33

Pegamentos De Aglomerados
Formaldehido De Fenol Melamina de Madera
Tereftalato
Ácido polietileno Botellas retornables
Acético (PET)
Eleva
MTBE Octanaje
Gasolina
Productos
Vitamínicos
Síntesis
Químicas Insecticidas

34
FORMALDEHÍDO
B1
35
• El Formaldehído
usualmente se vende
Formaldehido como una solución al
37% en agua
CH3OH + ½ 02 No existen coincidencias

entre los investigadores
HCHO + H2O sobre el mecanismo de
reacción.
• Los catalizadores
8 Reacciones usados son:
secundarias • Cobre (Cu) y
Hierro Molibdeno

Formaldehído
Tiene varios usos, sin
embargo el más importante
es el aglomerante & lacas
2
1
COLAS HEXAMETILÉN- Pentaeritrol ETILENGLICOL Misceláneos

TETRAAMINA
Las colas se utilizan
en la producción de
tablas aglomeradas El Pentaeritrol
La reacción: Una de las rutas
como: resinas urea- C(CH20H)4, se
6H-C=O-H + 4NH3 es la reacción del
formaldehido prepara por la
(CH2)6N4 + 6H20 Formaldehido con
reacción entre CO y H2O
Formaldehido y
La Hexametilé- acetaldehído
COLAS Y Tetraamina es
MELAMINA conocida como
Hexamina

39
Fuente: Lurgi GHmB,Liebner 2001

 El diagrama de la filmina anterior promueve la
utilización de nuevas tecnologías en base al
metano.
 La ruta para la síntesis de nuevos productos es vía
Metanol (CH3OH) ofreciendo plantas Mega que
operan a partir de 5.000 t/d.
 La ventaja comparativa de esta tecnología es que
el costo de producción es de $us 62/ton producida
(FOB).
Lurgi GHmB,Liebner 2001

41
42
43
44
45
46
47
48
Alternativas a combustible Diesel convencional
 Transporte
 Bajo nivel de emisión
 Generación de electricidad eficiente y limpia
 Propiedades similares al GLP
(Almacenamiento y transporte)
DME combustible del futuro

49
50
 Reactor: Reactor de lecho fijo adiabático
 Alto grado de conversión
 Pureza: De acuerdo a requerimiento
 Sistemas de calor altamente eficientes, dando
como resultado en bajos requerimientos de
servicio
 Emisión cero

51
52
53
54
55
56
57
AMONÍACO Y
UREA
C
Daniel Álvarez Gantier
La Paz, septiembre 2010

 El amoníaco es un compuesto
químico cuya molécula consiste en un
átomo de nitrógeno (N) y tres átomos de
hidrógeno (H) de acuerdo a la fórmula
NH3.
 El amoníaco, a temperatura ambiente,
es un gas incoloro de olor muy
penetrante y nauseabundo.
 Se produce naturalmente por
descomposición de la materia orgánica y
también se fabrica industrialmente.

59
En el proceso de Haber - Bosch se produce la reacción de nitrógeno
e hidrógeno gaseosos para producir amoníaco. Aunque alrededor del
78.1% del aire que nos rodea es nitrógeno, es relativamente inerte por
los resistentes enlaces triples que mantienen las moléculas unidas.

El Amoníaco se • Aire
produce básicamente • Agua y Gas
haciendo reaccionar Natural
3CH4 + 6H2O + 4N2= • El reformado de

vapor de agua se
8NH3 + 3C02 utiliza en el 80%
Este proceso también • Consiste en cinco
se usa en la
producción del etapas bien
Metanol diferenciadas

61
N2 + 3H2 = 2NH3 ∆H = - 21920 Kcal/kmol
Capacidad Típica de Planta: 2000 Ton/d
Materias Primas
Ligeros Pesados
Carbón
Naftas Fuel Oil
Gasificación
Gas Natural Residuos vacio

62
Item Gas Natural Fuel Oil Carbón
Pesado
Consumo 1,0 1,3 1,7
Energía
Coste 1,0 1,4 2,4
Inversión
Coste 1,0 1,2 1,7
Producción
Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal
durante por lo menos los próximos 50 años.

63
Etapas en la síntesis del Amoníaco
• Catalizador de Óxido de
Desulfurización Zinc
Reformador • En la síntesis primaria

Primario se produce GS en
proporción CO/3H2
Reformador • En la Reformación
Secundario secundaria se produce
el NH3

1. Desulfuración
Producción
Gas de
Síntesis
25-30 bar
0,88 CH4 + 1,26 Aire + 1,24 H2O • Conversión

0,88 CO2 + N2 + 3 H2 Teórica
Síntesis de
NH3
100-250 bar

2. Diagrama Flujos
CH4 + H2O = CO + 3H2

• Formación de CO/3H2
CO + H2O = CO2 + H2
• Formación de CO2
3. Reformado Secundario
CH4 + H2O = CO + 3H2

CO + H2O = CO2 + H2
67
Horno Uhde Krupp
CH4 + H2O = CO + 3H2

CO + H2O = CO2 + H2
• Etapa de
Aire de combustión
entrada • Manifold de entrada
• Manifolds de
Quemadores combustión
laterales • Laterales

69
MSc. José Daniel Álvarez Gantier

Daniel Álvarez Gantier

 Como “Gas de Síntesis” se conocen en la actualidad una serie
de mezclas que fundamentalmente están constituidas por CO e
H2 en distintas proporciones y que sirven para la síntesis de
productos específicos.
 De igual manera para la síntesis del Amoníaco se designa
como Gas de Síntesis a la mezcla N2 y 3H2.
 Finalmente por su procedencia el Gas de Síntesis recibe la
definición de Gas de agua, Gas de Fisión; Gas de Síntesis de
Metanol y Oxo Gas.
73
 El Gas de Síntesis
puede obtenerse por
conversión directa para
producir metanol, como
por conversión
indirecta.
 En la conversión
indirecta se tienen los
procesos básicos y los
procesos combinados
y/o avanzados)
74
Producto Nº de Consumo Capacidad Capacidad Proceso
Syngas Syngas Típica Producto de
Razón Molar Nm3/Ton MMNm3/año MMNm3/año SYNGAS
H2:CO
Producto Fin
Metanol 2,0 2.500 2.500 3.000 SMR
Megametanol 2,0 2.500 4.150 5.000 SMR
Amoníaco 3,0 2.600 3.500 4.040 Cat. POX
GTL 1,8 8.400 4.700 1.680 ATR
Hidrógeno 11.200 800 215 SMR
Developments in Syngas Technology, Nexant (2005)
75
Horno tipo Terraza
 Reduce la
infiltración de la
llama.
 Reduce el
doblamiento de
los tubos.
volver
76
General
Ácido acético,
Otros nombres Ácido
metilencarboxílico
Fórmula
HCH2COOH
semidesarrollada
Fórmula molecular C2H4O2
Identificadores
Número CAS 64-19-7
Fórmula Química
Propiedades físicas
Estado de agregación líquido
líquido incoloro o
Apariencia
cristales (no inodoro)
1.049 kg/m3; 1.049
Densidad
g/cm3
Masa 60.05 u
Punto de fusión 289,9 K (16,7 °C)
Punto de ebullición 391,2 K (118,1 °C)
El ácido acético, o su forma iionizada, el acetato, es un ácido que se encuentra en el
Propiedades químicas
vinagre, y que es el principal responsable de su sabor y olor agrios. Su fórmula es CH3-
Acidez (pKa) 4.76
COOH (C2H4O2), y, de acuerdo con la IUPAC se denomina sistemáticamente ácido
Solubilidad en agua n/d
etanoico.
KPS n/d
Momento dipolar 1.74 D
Compuestos relacionados
Ácido metanoico,
Ácidos relacionados Ácido propílico,
Ácido butílico
Acetamida
El ácido acético es producido tanto Acetato de etilo,
sintéticamente y por fermentación bacterial Compuestos
Anhidrido acético,
Acetonitrilo,
relacionados
Acetaldehido,
Etanol,
Cloruro de etanoilo

77
• CH3OH + CO → CH3COOH
• La mayor parte del ácido acético se
Carbonilación produce por carbonilación del metanol.
• El proceso involucra al yodometano como

un intermediario, y sucede en tres pasos.
Yodometano • (1) CH3OH + HI → CH3I + H2O
• (2) CH3I + CO → CH3COI

Tres pasos • (3) CH3COI + H2O → CH3COOH + HI
volver
78
Properties
Molecular formula NH3

Molar mass 17.0306 g/mol
Colorless gas with
Appearance
strong pungent odor
El amoníaco es un compuesto químico

Density 0.6942 kg/m3[2]
 Melting point -77.73 °C (195.42 K)
cuya molécula consiste en un átomo de Boiling point -33.34 °C (239.81 K)
Solubility in water 89.9 g/100 mL at 0 °C
nitrógeno (N) y tres átomos de Basicity (pKb)
4.75 (reaction with
hidrógeno (H) de acuerdo a la fórmula Refractive index (nD) εr
H2O)
NH3. Structure
 El amoníaco, a temperatura ambiente, Molecular shape

Dipole moment
Trigonal pyramid
1.42 D
es un gas incoloro de olor muy MSDS
Hazards
External MSDS
penetrante y nauseabundo. Main hazards
Hazardous gas,
caustic, corrosive
 Se produce naturalmente por
descomposición de la materia orgánica NFPA 704
1
3
y también se fabrica industrialmente. 0
R-phrases R10, R23, R34, R50

(S1/2), S16,
S-phrases
S36/37/39, S45, S61
Flash point None[3]
Autoignition
651 °C
temperatura
79
Fritz Haber
Fritz
Fritz Haber n. en Carl Bosch n. en Haber
Breslau el 9 diciembre Colonia el 27 de
1868 y fallece en agosto de 1874 y
Basilea Suiza el 29 muere en Heidelberg Karl
Bosch
enero 1934. el 26 de abril de 1940.
Inventaron en
1910 el proceso
que lleva su
nombre
volver
Álvarez G.D.; Petroquímica PET-219, (2015)
80

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Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015)

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015)

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 El grado de madurez tecnológica está relacionado con

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Relación H/C= 4:1

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CO2 + 3H2  CH3OH

1. Procesos de alta presión 250-300 bar

Álvarez G.D.; Estrategia de Industrialización, 2014

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Foster Wheeler (2008)

Linde Technology, 2008 25

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(1013 mbar) Molecular

Molar mass 32.04 g/mol

L Químicos del Formaldehído

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica, 2015

Formaldehído MTBE Ácido Acético Disolventes Otros

El metanol se utiliza • Las mezclas con gasolina

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015) 33

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CH3OH + ½ 02 No existen coincidencias

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015) 36

COLAS HEXAMETILÉN- Pentaeritrol ETILENGLICOL Misceláneos

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015) 38

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015) 40

Lurgi GHmB,Liebner 2001

Lurgi GHmB,Liebner 2011

Lurgi GHmB,Liebner 2011

La Paz, septiembre 2010

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3CH4 + 6H2O + 4N2= • El reformado de

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015)

Capacidad Típica de Planta: 2000 Ton/d

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Reformador • En la síntesis primaria

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015) 64

0,88 CH4 + 1,26 Aire + 1,24 H2O • Conversión

Álvarez G.D.; Petroquímica Básica (2015) 65

CH4 + H2O = CO + 3H2

CH4 + H2O = CO + 3H2

CH4 + H2O = CO + 3H2

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Daniel Álvarez Gantier

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