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INVESTIGACIÓN
FÍSICA ESTADÍSTICA
GAS IDEAL MONOATÓMICO
Juan Rafael Gomez Quispe 15130088
GAS IDEAL MONOATÓMICO EN LA
COLECTIVIDAD MICROCANÓNICA
Evaluar el número de microestados, Ω(N,V,E) , explícita
Deducir la ecuación de estado (Principios microscópicos), relación de 𝐾𝐵 ,R y 𝑁𝐴
Representación, comportamiento universal de todos los gases (ALTAS TEMPERATURAS
y BAJA DENSIDAD)
SIRVE para estudiar los gases reales , tanto clásicos y cuánticos
Por primera vez se explican las propiedades termodinámicas de un sistema macroscópico
desde un punto de vista molecular
1860 (MAXWELL) , 1872 (Boltzmann)
Estadística Maxwell- Boltzmann
Propiedades macroscópicas de un gas
ideal
Desde la termodinámica, (gas en E. termodinámico) a una cierta
temperatura , “Ecuación de estado 𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ” , “no hay parámetro
de distinción” ,”comportamiento limite”, “todo gas es ideal alta T y
baja ρ
La energía interna de un sistema que se comporta como un gas ideal,
es función exclusivamente de la temperatura, 𝑈 = 𝑈(𝑇)
MODELO MISCROSCÓPICO DE UN GAS
IDEAL MONOATÓMICO
Sistema formado por un gran número de átomos contenidos en un
volumen V
Típicamente hay del orden de 1022 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 , en un volumen del
orden de 1litro
Suponemos (ρ) muy baja: partículas puntuales , no hay efectos de
volumen excluido, no hay interacción entre los átomos, solo posee
energía cinética de traslación
GAS IDEAL EN LA COLECTIVIDAD
MICROCANÓNICA
Sistema aislado térmicamente
Constituido por N partículas de masa m encerradas en un recipiente V
Energía total fijada en un intervalo 𝐸 𝑦 𝐸 + 𝛿𝐸
El estado macroscópico esta definido por las variables (N,V,E) , se
observa que el valor de 𝛿𝐸, aun siendo finito no afecta a las
propiedades macroscópicas del gas.
GAS IDEAL QUE OBEDECEN A LA MECÁNICA
CLÁSICA: Cálculo del número de microestados
MICROESTADOS CONTINUOS
• Espacio de fases, variables canónicas conjugadas continuas (𝑞1 , … , 𝑞3𝑁 , 𝑝1 , … , 𝑝3𝑁 )
• Un microestado es un punto en el espacio de fases, cuya evolución esta dictada por las leyes de
la mecánica clásica (para cada N partículas del sistema)
• Para un sistema aislado (microcanónico) , “conservación de la energía E” restringe las
trayectorias del punto a una superficie de 6N-1 dimensiones.
• Principio de EQUIPROBABILIDAD DE LOS MICROESTADOS ACCESIBLES :
“un punto representativo del sistema de fases puede encontrarse con igual probabilidad en
cualquier punto de la superficie generada por la relación entre las 6N variables del E.F “
• Para calcular Ω(N,V,E) , se retícula el E.F. en hipercubos elementales de volumen 𝛿0 3𝑁 ,cada
hipercubo se le asigna un microestado distinto , donde 𝛿0 es el volumen asociado a cada par de
variables conjugadas, dimensión de acción (energía x tiempo) , ∆𝒑𝒊 ∆𝒒𝒊 = 𝜹𝟎
• Ω(N,V,E) comprendido entre 𝐸 𝑦 𝐸 + 𝛿𝐸 , será un cociente volumen del espacio de fases y el
volumen elemental de un microestado 𝛿0 3𝑁
1
Ω 𝐸, 𝑉, 𝑁 = 3𝑁 න…න 𝑑 3𝑁 𝑞𝑑 3𝑁 𝑝
𝛿0 𝐸≤𝐻≤𝐸+𝛿𝐸
Si hacemos que 𝜹𝟎 = h , (constante de Planck)
1
Ω 𝐸, 𝑉, 𝑁 =
ℎ3𝑁
, , , 𝐸≤𝐻≤𝐸+𝛿𝐸 𝑑3𝑁 𝑞𝑑 3𝑁 𝑝 , remplazando el hamiltoniano
1
Ω 𝐸, 𝑉, 𝑁 =
ℎ3𝑁
𝑑 3𝑁 𝑞 𝑝2 𝑗 𝑑3𝑁 𝑝 , donde la integral sobre la posición es :𝑑 3𝑁 𝑞 = 𝑉 𝑁
𝐸≤σ𝑁
𝑗=1 2𝑚 ≤𝐸+𝛿𝐸
La integral sobre el momento: 𝑝2 𝑗 𝑑3𝑁 𝑝 , es el volumen del casquete del hiperesferico
𝐸≤σ𝑁
𝑗=1 2𝑚 ≤𝐸+𝛿𝐸
𝑝 𝑗2
Definido por : 2𝑚𝐸 ≤ σ𝑁
≤ 2𝑚(𝐸 + 𝛿𝐸) , en el espacio de 3N dimensiones de 𝑝𝑗 , y como
𝑗=1 1
𝛿𝐸 ≪ 𝐸 , volumen del casquete = área de la hiperesfera x 𝛿R
Calculamos el área de hiperesfera
𝑥1 2 + 𝑥2 2 + ⋯ + 𝑥𝑛 2 = 𝑟 2 , r es el radio y posee n dimensiones
Por argumentos dimensionales , 𝑉𝑛 = 𝐶𝑛 𝑟 𝑛 , 𝐶𝑛 es una constante que contiene las contribuciones
angulares , que se obtiene de la siguiente manera :
∞ 2
𝐼 = ς𝑛𝑖=1 −∞ 𝑑𝑥𝑒 −𝑥 = 𝜋 𝑛/2 ...(α) , entonces sea una función arbitraria de radio 𝑟 = 𝑥 21 + ⋯ + 𝑥 2 𝑛 ,
f(r)
𝑅
න 𝑓 𝑟 𝑑𝑥1 … 𝑑𝑥𝑛 = න 𝑆 𝑟 𝑛 𝑓 𝑟 𝑑𝑟
𝑥2 1 +⋯+𝑥 2 𝑛 ≤𝑅2 0
Γ 𝑛 = 𝑛−1 !
2(2𝑚𝜋𝐸)3𝑁/2 1 𝑚
= 3𝑁 2𝑚𝐸 2𝐸
𝛿𝐸
Γ( )
2
2(2𝑚𝜋𝐸)3𝑁/2 1
= 3𝑁 𝛿𝐸
Γ( 2 ) 4𝐸 2
(2𝑚𝜋𝐸)3𝑁/2
𝑉3𝑁 = 3𝑁 𝛿𝐸/𝐸
Γ( 2 )
1 3𝑁 (2𝑚𝜋𝐸)3𝑁/2
Se calcula Ω 𝐸, 𝑉, 𝑁 = 3𝑁 𝑉 3𝑁 𝛿𝐸/𝐸
ℎ −1 !
2
GAS IDEAL DE PARTICULAS QUE OBEDECEN A LA
MECANICA CUÁNTICA: Cálculo del numero de
microestados
Las partículas obedecen a la mecánica cuántica
Sistema estadístico Clásico – Discreto , (no se tienen en cuenta las restricciones sobre los
posibles microestados impuestas por la simetría de la función de ondas del sistema de N
partículas), (ignoran los efectos de coherencia cuántica)
Baja densidad del gas
MICROESTADOS DISCRETOS
• Estados microscópicos accesibles discretos, Ω 𝐸, 𝑉, 𝑁
• Ω 𝐸, 𝑉, 𝑁 es una función discontinua , por la cuantización de la energía
• Se introduce 𝛿𝐸 en la energía que caracteriza al macroestado, con el fin de que la Energía varíe
continuamente (E y E+𝛿𝐸)
𝛿𝐸
• En el limite termodinámico , → 0 , por lo tanto se puede calcular el Ω 𝐸, 𝑉, 𝑁
𝐸
RECORDANDO :
Partícula libre en una caja cúbica de lado L
𝑝2 ℎ2 2
• El hamiltoniano, ℋ = = − 𝛻
2𝑚 2𝑚
0 ≤ 𝑥 ≤ 𝐿1
0, ቐ0 ≤ 𝑦 ≤ 𝐿2
• Condiciones de frontera de la caja: 𝑉 𝑥, 𝑦, 𝑧 = , 𝐿1 = 𝐿2 = 𝐿3
0 ≤ 𝑧 ≤ 𝐿3
∞ , 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑗𝑎
𝑖𝐸𝑡
• Solución estacionaria dentro de la caja: Ψ 𝑥, 𝑦, 𝑧 = 𝜓(𝑥, 𝑦, 𝑧)𝑒 −
ℏ
ℎ2
• Calculamos: − 𝛻 2 𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 = 𝐸𝜓(𝑥, 𝑦, 𝑧) , resolviendo usando el método de separación de
2𝑚
variables : 𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 = 𝑋 𝑥 𝑌 𝑦 𝑍(𝑧) , se obtiene que
𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 = 𝐴𝑠𝑖𝑛 𝐾𝑥 𝑥 𝑠𝑖𝑛 𝐾𝑦 𝑦 𝑠𝑖𝑛 𝐾𝑧 𝑧 , aplicando las condiciones de contorno: “Se calcula
que para ciertos valores discretos de K son admisibles , ello conlleva la cuantización de la energía “
ℏ2 𝐾 2 𝜋
𝐸 𝑛𝑥 , 𝑛𝑦 , 𝑛𝑧 = ,𝐾 = 𝑛 , 𝑛 , 𝑛 , 𝑛𝑥 , 𝑛𝑦 , 𝑛𝑧 = 1,2,3,4, …
2𝑚 𝐿 𝑥 𝑦 𝑧
ℏ2 𝜋2
𝐸 𝑛𝑥 , 𝑛𝑦 , 𝑛𝑧 = 2 (𝑛𝑥 2 , 𝑛𝑦 2 , 𝑛𝑧 2 ) , “VALORES CUANTIZADOS DE ENERGIA”
2𝑚𝐿
Los distintos microestados vienen dados por las posibles soluciones de (𝑛𝑥 , 𝑛𝑦 , 𝑛𝑧 )
ℏ2 𝜋2 3𝑁 ℏ2 𝜋2 3𝑁
𝐸= σ 𝑛2 , σ𝑖=1 𝑛𝑖 2 = 2𝑚𝐸 , 𝐸 ∈ (𝐸, 𝐸 + 𝛿𝐸)
2𝑚𝐿2 𝑖=1 𝑖 𝐿2
𝜋ℏ
Imaginemos un espacio 3N dimensional de variables ( 𝐿 𝑛𝑖 )
Los posibles microestados del sistema forman un retículo regular , en la porción positiva
1
1/2
(𝑛𝑖 > 0) , Sabemos que: 𝑅 = (2𝑚𝐸) , 𝑅 + 𝛿𝑅 = ((2𝑚 𝐸 + 𝛿𝐸 ) )2
3𝑁
1 𝑁 2𝑚𝜋𝐸 2 𝛿𝐸 𝛿𝐸
𝑆 = 𝐾𝐵 ln 𝑉 3𝑁 + ln , donde el termino ln ≅0
ℎ3𝑁 −1 ! 𝐸 𝐸
2
3 𝑁
𝑉 2𝑚𝜋𝐸 2 3𝑁
𝑆 = 𝐾𝐵 ln − ln −1 !
ℎ3 2
3
𝑉 2𝑚𝜋𝐸 2 3𝑁 3𝑁 3𝑁
𝑆 = 𝐾𝐵 𝑁𝑙𝑛 − − 1 ln −1 !− −1
ℎ3 2 2 2
3
𝑉 2𝑚𝜋𝐸 2 3𝑁 3𝑁 3𝑁
𝑆 = 𝐾𝐵 𝑁𝑙𝑛 − − 1 ln −1 + −1
ℎ3 2 2 2
Se uso la propiedad de Stirling del factorial 𝑙𝑛𝑁! = 𝑛𝑙𝑛𝑁 − 𝑁
3
𝑉 2𝑚𝜋𝐸 2 3𝑁 3𝑁 3𝑁 3𝑁 3𝑁
𝑆 = 𝐾𝐵 𝑁𝑙𝑛 − − 1 𝑙𝑛 −1 + −1 , −1≅
ℎ3 2 2 2 2 2
3
2𝑚𝜋𝐸 2 3𝑁 3𝑁 3𝑁
𝑆 = 𝐾𝐵 𝑁 𝑙𝑛𝑉 + ln − 𝑙𝑛 +
ℎ3 2 2 2
2𝑚𝜋𝐸
3 ℎ 2 3
𝑆 = 𝐾𝐵 𝑁 𝑙𝑛𝑉 + ln +
2 3 2
2
3 4𝜋𝑚𝐸 3
𝑆 = 𝐾𝐵 𝑁 𝑙𝑛𝑉 + 2 ln +2
3ℎ2
3𝑁 3𝑁
𝑉𝑁 2𝑚𝜋𝐸 2 𝛿𝐸 2𝑚𝜋𝐸 2 3
= 𝐾𝐵 𝑙𝑛 3𝑁 + 𝑙𝑛 = 𝐾𝐵 ln 𝑉𝑁 − ln 𝑁! 𝑁!
ℎ3𝑁 𝑁! −1 ! 𝐸 ℎ3𝑁 2
2
3
2𝑚𝜋𝐸 2 3
= 𝐾𝐵 𝑁 𝑙𝑛𝑉 + ln − ln 𝑁 ! + ln 𝑁!
ℎ3 2
3 2𝑚𝜋𝐸 3𝑁 3𝑁 3𝑁
= 𝐾𝐵 𝑁 𝑙𝑛𝑉 + ln − ln − + 𝑁𝑙𝑛𝑁 − 𝑁
2 ℎ3 2 2 2
3 2𝑚𝜋𝐸 3𝑁 3𝑁 3𝑁
= 𝐾𝐵 𝑁 𝑙𝑛𝑉 + ln − ln( ) 2 − + 𝑁𝑙𝑛𝑁 − 𝑁
2 ℎ3 2 2
2𝑚𝜋𝐸
3𝑁
ℎ3 3𝑁
= 𝐾𝐵 𝑁𝑙𝑛𝑉 + ln ( 3𝑁 )2 + + 𝑁𝑙𝑛𝑁 − 𝑁
2
2
4𝜋𝑚𝐸 5𝑁
= 𝐾𝐵 𝑁𝑙𝑛𝑉 + ln + − 𝑁𝑙𝑛𝑁
3𝑁ℎ2 2
𝑉 4𝜋𝑚𝐸 5𝑁
= 𝐾𝐵 𝑁𝑙𝑛 𝑁 + ln +
3𝑁ℎ2 2
𝑉 4𝜋𝑚𝐸 5
𝑆 = 𝐾𝐵 𝑁 𝑙𝑛 𝑁 + ln +2
3𝑁ℎ2
Esta es la expresión de la entropía para un gas ideal monoatómico , con S (extensiva), “formula de
Stackur-Tetrode”
𝑉 4𝜋𝑚𝐸 5 −𝑉 −4𝜋𝑚𝐸(3ℎ2 )
𝜕 𝐾𝐵 𝑁 𝑙𝑛 +ln + 𝑉 3 4𝜋𝑚𝐸 5 3 (3𝑁ℎ2 )2
𝑁 3𝑁ℎ2 2 𝑁2
μ = −𝑇 = −𝑇( 𝐾𝐵 𝑙𝑛 + ln + + 𝑁 𝐾𝐵 ( 𝑉 + ( 4𝜋𝑚𝐸 )))
𝜕𝑁 𝑉,𝐸 𝑁 2 3𝑁ℎ2 2 2
𝑁 3𝑁ℎ2
3
𝑁 3ℎ2 𝑁 2 ℎ2
μ = −𝑇 𝐾𝐵 ln , definimos 𝜆 = (2𝜋𝑚 𝐾 𝑇)1/2 , que es la longitud de
𝑉 2𝜋𝑚3𝑁 𝐾𝐵 𝑇 𝐵
onda térmica de Broglie.
𝑁𝜆3
μ = −𝑇 𝐾𝐵 ln( )
𝑉
• Ortín Rull, J. and Sancho Herrero, J. (2006). Curso de física estadística. 1st ed. Barcelona:
Universitat de Barcelona, pp.95-98.
• Reif, F. (2002). Física estadística (2nd ed., pp. 204-227). Barcelona: Reverté Editorial.
• 2018). Retrieved from http://www.famaf.unc.edu.ar/~cannas/Notas_TermoII/Notas-
TermoII-2010-5.pdf