Interferencias

• Una interferencia es cualquier efecto que

cambia la señal aun cuando se mantiene
invariable la concentración del analito.
• Las distintas interferencias originan errores
sistemáticos en las determinaciones analíticas.
Interferencias en Absorción Atómica

• Interferencias Espectrales.
– Interferencia por Absorción de
fondo (Background).
• Interferencia Química.
– Interferencia por Ionización.
• Interferencia Física.
Interferencias Espectrales
Puede ocurrir por una de las siguientes causas:

• Auto – Absorción: Debido a alta corriente en la

Lámpara de Cátodo Hueco.
• Absorción de radiación por moléculas presentes en
la flama.
• Absorción de radiación por elementos que
presentas líneas de absorción muy cercanas a las
del elemento bajo estudio.
Interferencias Espectrales
Auto – Absorción:
I

Ocurre cuando el sistema

eléctrico que controla la
cantidad de corriente
suministrada a la lámpara de Energía de la Lámpara de
Cátodo Hueco en un
pulso de baja energía
Cátodo Hueco es irregular o
muy alta. Ello genera pulsos 
I
de energía que generan el
desdoblamiento de la señal
de la lámpara, ocultando la
señal de absorción del
Energía de la Lámpara de
elemento. Cátodo Hueco en un
pulso de alta energía


Interferencias Espectrales
Absorción de Radiación:

Absorbancia
Ocurre cuando hay una alta cantidad
de los siguientes elementos:
0.7
Metales Alcalinos:
0.6 NaCl
Litio, Sodio, Potasio, Rubidio, Cesio
0.5 NaF con
NaI Halógenos:
0.4
Fluor, Cloro, Bromo y Yodo.
0.3 (Haluros Alcalinos)
0.2
Alcalinos Térreos:
0.1 Magnesio, Calcio, Estroncio, Bario con
0.0 Halógenos:
200 300 400 Fluor, Cloro, Bromo y Yodo o con
(nm)
Oxígeno o grupos Oxidrilos.
Interferencias Espectrales
Absorción de Radiación en Líneas analíticas cercanas
El grado de interferencia
depende de la longitud de
onda del elemento bajo 232.2 nm 422.6 nm 285.2 nm

estudio y la del elemento

interferente, así como la 231.6 nm
concentración de este último
(si la línea del elemento
interferente es poco sensible,
sólo afectará la medición si
es que éste se encuentra a Níquel Calcio Magnesio
altas concentraciones). Espectros de Absorción de Ni, Ca y Mg
Interferencias Espectrales
Elementos y Longitudes de Onda para los que las
Interferencias Espectrales es un Problema
Elemento Línea (nm) Elemento Interferente Línea (nm)
Al 308.215 V 308.211
Ca 422.673 Ge 422.657
Cd 228.802 As 228.812
Co 252.136 Fe 252.137
Cu 324.754 Eu 324.753
Fe 346.60 Ni 346.20
Ga 403.298 Mn 403.307
Hg 253.652 Co 253.649
Mn 403.307 Ga 403.298
Sb 217.023 Pb 216.999
Si 250.690 V 250.690
Co 346.60 Fe 346.60
Interferencias Espectrales
Causas:
Superposición de la línea de emisión de un
elemento diferente sobre la línea de emisión del
232.2 nm 422.6 nm 285.2 nm analito. Esta interferencia no es muy frecuente,
pero las posibilidades de que esto ocurra
aumentan cuando se utilizan lámparas
231.6 nm multielementos.
Efecto:
Valores desproporcionados en absorbancia
para las muestras.
Ejemplo:
Interferencia mutua entre Hierro y Níquel.
Níquel Calcio Magnesio
Solución:
Espectros de Absorción de Ni, Ca y Mg
* Estrechamiento del ancho de apertura
espectral del monocromador.
* Utilizar longitud de onda alternativas.
Absorción de Fondo (Background) (1/10)
Causa:
No todos los materiales de la matriz se
atomizan en un 100%. Formas moleculares
Absorción Atómica (AA)
no disociadas presentan espectros de
absorción de bandas anchas.

Absorbancia
Efectos: Absorción de Fondo
Dispersión de luz que aumenta la señal de (AF)
absorbancia.
Ejemplos: AA + AF

Partículas sólidas menudas dispersan la

luz en una amplia región de longitud de
onda.
Solución: Longitud de Onda

Sistemas de corrección automática del

fondo (background) en el equipo.
Corrección de Absorción de Fondo por dos formas (2/10)

Método de corrección por Lámpara de Deuterio:

Alta sensibilidad en rangos de 190 a 440 nm

Método de corrección por Deuterio (3/10)

El método se basa en la medición de la

absorción de fondo utilizando una lámpara de
deuterio. La corrección se realiza midiendo en
forma sincrónica la señal de la lámpara de
Cátodo Hueco (la que mide absorción de fondo
más la absorción atómica) y la señal de la
lámpara de deuterio (la cual mide sólo la señal
de la absorción de fondo).
Luego, por simple diferencia, se obtiene la señal
de la Absorción Atómica.
Método de corrección por Deuterio (4/10)

I
Absorción
Atómica

Energía de la
Lámpara de
Cátodo
Hueco


Método de corrección por Deuterio (5/10)

Absorción Molecular

Energía de la
Lámpara de
Cátodo Hueco


Método de corrección por Deuterio (6/10)

I
Absorción
Atómica

Absorción Molecular
+
Absorción Atómica
Energía de la
Lámpara de
Cátodo Hueco


Método de corrección por Deuterio (7/10)

Absorción Molecular
+
Absorción Atómica
Energía de la
Lámpara de
Cátodo Hueco


Método de corrección por Deuterio (8/10)

Absorción Molecular
+
Absorción Atómica

Energía de la
Lámpara de
Deuterio

Método de corrección por Deuterio (9/10)
I
I

-
Energía de la
Lámpara de
Cátodo Hueco
Absorción Molecular
+
Absorción Atómica
= Abs1
Energía de la
Lámpara de
Cátodo Hueco




I
I

Energía de la
- = Abs2
Lámpara de
Deuterio Energía de la
Lámpara de Absorción Molecular
Deuterio +
Absorción Atómica


Método de corrección por Deuterio (10/10)

Debido a que las señales se leen en unidades de

absorbancias y que la potencia de los haces de
energía de las dos lámparas son iguales, por simple
diferencia se obtiene la Absorbancia del analito bajo
estudio:

Abs1 – Abs2 = Absorción Atómica

 Interferencias Químicas
Son las interferencias más frecuentes en
absorción atómica se dan como resultado de
diversos procesos químicos que ocurren
durante la atomización y que alteran las
características de absorción del analito.

Estas se pueden clasificar en:

– Formación de compuestos poco volátiles:
– Equilibrios de disociación
– Ionización en llamas
Interferencias Químicas
• Generación de Compuestos de baja volatilidad.
Ejemplo: Influencia de Ion fosfato con respecto al
ión calcio en análisis por flama (generación de
fosfato de calcio).

Aire - C2H2
10 Ca3(PO4)2 3 Ca+2 + 2 PO4-3 + 9 Ca3(PO4)2

N2O - C2H2
Ca3(PO4)2 P2O5 + CaO
N2O - C2H2
P2O5 + CaO Ca + O2
Interferencias Químicas (Resumen)

Interferencia de Fosfato sobre Calcio

Causas:
Calcio + Fosfato + 1000 ug/mL de Lantano
1.0 Flama de baja energía como para lograr la
disociación de algunas moléculas térmicamente
estables.
Ug/mL de Calcio

0.9 Calcio + Fosfato

Efectos:
0.8 Bajos valores de absorbancia debidos a la baja
disociación de las moléculas en átomos libres.
0.7
Ejemplo:
La presencia de fosfatos en la determinación de
0
0.5 1.0 1.5 2.0 Calcio, utilizando flama Aire-Acetileno.
ug/mL de Fósforo (como Fosfato)
Interferencias Químicas
• Equilibrios de disociación. En la llama ocurren
reacciones de asociación y disociación.
MA M + A

• Ejemplo. La intensidad de la línea de sodio se

reduce agregando HCl a la llama:

NaCl Na + Cl
Interferencias Químicas
Ionización en llamas:
Ocurre a altas temperaturas en elementos que tienen
baja energía de ionización. Ejemplo: Análisis de sodio da
absorbancias bajas a consecuencia de la ionización.
C2H2
Nao Na+ + e –
Solución:
Agregar un supresor de ionización:

C2H2
Nao Na+ + e – + KCl
Interferencias por Ionización (Resumen)

Causas:
Interferencia por Ionización
Alta energía de la flama. Si la flama de (Efecto de la adición de ion Potasio)
trabajo es muy energética, puede originar
que los átomos pasen al estado excitado o a 0.5
la remoción total del electrón, originando un
ión. 0.4
Efectos: 553.5 nm

Absorbancia
Disminución de átomos disponibles en 0.3

estado fundamental en el paso del haz de 553.5 nm (Resonancia)

luz. 0.2
Bario
455.4 nm (Línea del ion)
Ejemplo:
0.1
Determinación de Bario en flama Aire-Acet.
455.4 nm
Solución:
Modificadores de Matriz (generalmente 500 1000 1500 2000 2500 3000
soluciones de Sodio o Potasio). Esta ug/mL de Potasio añadido

soluciones contienen elementos fácilmente

ionizables, lo que generan flamas ricas en
electrones.
Interferencias Químicas (Resumen)

• Solución:
• Agregando los agentes liberadores: forma con el
interferente un compuesto poco volátil
• Agentes protectores: forman con el analito especies
estables y volátiles
• Cambio del tipo de Flama (uso de flamas de mayor
energía)
• Remoción de los materiales interferentes (extracción
por solventes).
• Extracción selectiva del elemento objetivo.
• Medición por adición de estándares.
 Interferencias Físicas
Se llaman interferencias físicas a los efectos
causados por las propiedades físicas de la
muestra en disolución, las cuales pueden
alterar algunos de los procesos típicos
ocasionados en la llama.

Entre los factores que ocasionan interferencias

físicas se podrían citar:
– Aspiración de la muestra
– Nebulización
– Transporte de la solución a la llama
– Temperatura de la disolución
Interferencias Físicas

• Para que no se produzcan interferencias será

absolutamente necesario que los estándares de
calibración y las muestras fluyan al nebulizador
de forma completamente equivalente.
Interferencias Físicas

• Viscosidad de La Muestra: La muestra puede

adherirse al capilar de toma de muestra, lo que
causa errores en la recolección de cantidad de
muestra.
Interferencias Físicas.- (Resumen)
Causas:
Naturaleza de la muestra (viscosidad, tensión Interferencia de la Matriz por efecto de Viscosidad
superficial, densidad). Si la muestra sujeta a
nebulización presenta características diferentes a
100
la de los patrones, la velocidad de aspiración o la

Recuperación (%)
eficiencia de nebulización será diferente y por 80
consiguiente el número de átomos en el rayo de
60 Mg (2 x 10-5 M)
luz también.
Cu (8 x 10-5 M)
40
Efectos
20
La absorbancia de la muestra puede aumentar o
disminuir (errores positivos o negativos).
0.01 0.1 1.0

Ejemplos: H3PO4 (M)

* Concentración de ácidos.
Solución:
* Concentración de sólidos disueltos.
Tratar de llevar las muestras y patrones
* Solventes Orgánicos. a iguales condiciones.