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UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE

GROHMANN-TACNA
FACULTAD DE INGENIERÍA
Escuela Profesional
de Ingeniería Metalúrgica

“EXTRACCION POR SOLVENTES DEL COBRE”

TACNA - PERÚ

2015
https://www.youtube.com/watch
?v=vybFVDzm5Lg
• https://www.academia.edu/7014094/UNIV
ERSIDAD_DE_ANTOFAGASTA_FACUL
TAD_DE_INGENIERIA_DEPARTAMENT
O_DE_INGENIERIA_QUIMICA
• https://www.youtube.com/watch?v=F9x5e
-erk8Y
• https://www.youtube.com/watch?v=NsC4f
mQ1mMk
• https://www.youtube.com/watch?v=uu6zq
4kGd9s
LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS

PROCESO DE LIXIVIACION

• CHANCADO a un tamaño nominal de -1”,-3/4”,-½” y -¼” de diámetro.


• MUESTRA pesar 20-30 kilogramos
• AGLOMERACION con un reactivo denominado “NALCO 9760” o Cemento
que tiene la propiedad de unir las partículas finas hacia las gruesas.
• CURADO por 24 horas, realizado con ácido sulfúrico (H2SO4) concentrado
para incrementar la velocidad disolución del mineral oxidado de cobre.
• APILAMIENTO el mineral chancado, aglomerado y curado, es llevado a un
reactor de percolación de 0,3 a 1,5 m de altura.
• LIXIVIACION luego de las 24 horas de curado, el mineral es lixiviado con
una solución que contiene de 4 a 7 gramos por litro de ácido, que al pasar
por el mineral aglomerado, disuelve el Cu soluble obteniéndose así la
solución impregnada de cobre o PLS
DIAGRAMA DE FLUJOS PLANTA DE PROCESOS HMC

MINERAL DESDE LONGACHO

MINA RIPIOS

CHANCADO
AGLOMERADO MINERAL AGLOMERADO RIPIOS

PILAS MINERAL LIXIVIACION MINERAL PILAS RIPIOS LIXIVIACION RIPIOS

PLS MINERAL PLS RIPIOS

ER

REFINO TK
REC

TK OC E-2 S-1
E-1 S-2 L

EW
SX
PROCESO DE PREPARACION DEL MINERAL PARA SU
RECUPERACION (AREA SECA)

MINERALES MINA RIPIOS ANTIGUOS

MINA RIPIOS

CHANCADO

AGLOMERADO AGLOMERADO RIPIOS

PILAS MINERAL APILAMIENTO PILAS RIPIOS APILAMIENTO


OBJETIVO PLANTA DE CHANCADO
REALIZAR LA CONMINUCION Y CLASIFICACION DEL MINERAL DE ACUERDO A
UN TAMAÑO ESTABLECIDO
OBJETIVO 1 PLANTA DE AGLOMERADO
CREAR UN GLOMERO ESTABLE Y COMPACTO MEDIANTE LA ADICION DE
ACIDO SULFURICO Y AGUA PARA EL POSTERIOR APILAMIENTO
AGUA ACIDO
SULFURICO
OBJETIVO 2: PLANTA DE AGLOMERADO
INICIAR LA DISOLUCION DE LA PARTICULA DE COBRE MEDIANTE LA ADICION
DE ACIDO SULFURICO Y AGUA

Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2

CuSiO3*2H2O + H2SO4 + 2H2O === CuSO4*5H2O + SiO2


OBJETIVO APILAMIENTO
CREAR UNA SUPERFICIE ADECUADA PARA POSTERIORMENTE REALIZAR EL
RIEGO DEL MINERAL
PROCESO DE RECUPERACION HIDROMETALURGICA

LIXIVIACION
(LIIX)
PILAS MINERAL
PILAS RIPIOS

PLS MINERAL
PLS RIPIOS

ER

REFINO
TK
REC

TK E-2 S-1
E-1 S-2 L
OC

ELECTROOBTENCION
EXTRACCION POR SOLVENTES (EW)
(SX)
OBJETIVO DE LA LIXIVIACION
RECUPERAR EL COBRE CONTENIDO EN EL MINERAL

Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2
PILA Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
+2
Cu+2 Cu Cu+2
PISCINA
Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2

Cu+2
DESCRIPCION DE PROCESO

LIXIVIACION EN CUAJONE
• Chancado, Aglomeración y Curado de Oxidos de Cobre
• Lixiviación de Pilas sobre Manta Impermeable Permanente
• Flujo de Solución Lixiviante: 310 gpm
• Flujo de Solución Impregnada de Cobre (PLS): 280 gpm
• Concentración de PLS: 10.0 gpl Cu
• Transferencia de PLS a Toquepala por Tubería
• Contribución de Cobre: 15.0 tpd
• Extracción de Cobre Esperada: 80% por Capa
ROM OXIDE
ORE STORAGE

SULFURIC ACID
STORAGE TANK

VIBRATING
LEACH ACID
FEED SCREEN AGGLOMERATION
METERING
JAW PUMP PUMP
VIBRATING CRUSHER
GRIZZLY
CONE
CRUSHER
AGGLOMERATION
WATER STATIC
REAGENT
TANK MIXER
AGGLOMERATION
REAGENT TANK

AGGLOMERATED ORE
TRUCK LOADING BIN

AGGLOMERATION
ROTARY DRUM

LEACHING PAD

BOIL CUAJONE PLS POND


BOX
TO CIMARRONA
TOQUEPALA BOOSTER PUMP
DESCRIPCION DE PROCESO
LIXIVIACION EN TOQUEPALA
• Lixiviación Bacteriana de Botaderos de Sulfuros
• Flujo de Solución Lixiviante: 14,100 gpm
• Flujo de Solución Impregnada de Cobre (PLS):
12,000 gpm
• Concentración de PLS: 1.43 gpl Cu
• Contribución de Cobre: 92.6 tpd
• Extracción de Cobre Esperada: 36% en 15 años
DIAGRAMA DE FLUJO - TOQUEPALA
FROM RAFFINATE
CUAJONE
RAFFINATE MIIXER - SETTLERS
EXTRACTION #2

RAFFINATE SULFIDE SULFIDE


POND DUMP 4 DUMPS 1,2,3,T-11 EXTRACTION #1

SX PLANT
FEED POND
TOTORAL STRIP
POND

PLS COLLECTION
TANK TOQUEPALA POND

CRUD FROM CRUD TREATMENT


Cu PLATES DILUENT TANK
SETTLERS TANK
(CATHODES)

HEAT ORGANIC
EXCHANGER FILTER

RAFFINATE POND

BARREN ORGANIC
TANK FARM SURGE TANK
ELECTROLYTE
SUMP
RECIRCULATION
TANK

FILTER FEED COLUMN


ELECTROWINNING TANK CELL
CELLS FLOTATION
ELECTROLYTE
FILTER RICH ELECTROLYTE
Figura 2: Cinética de lixiviación de cobre
EXTRACCION POR SOLVENTES

EXTRACTANTE A EMPLEAR
• En esta etapa, se emplea la Aldoxima:
LIX 612N-LV Es un extractante diseñado
para plantas que requieren una buena
selectividad Cu/Fe, y utiliza un
modificador de fase que tiene una
viscosidad más baja que muchos otros
extractantes por lo que aumenta muy
poco la viscosidad del orgánico.
• El LIX 612N-LV es el más conveniente
debido a que la solución lixiviada típica
tiene relativo alto contenido de Fierro y es
bastante selectivo al cobre reduciendo el
numero de etapas de extracción. Además
este extractante opera a un pH por
debajo del rango típico (<1.5 pH).
GRÁFICOS DE EXTRACCIÓN POR SOLVENTES.
DIAGRAMAS DE MC CABE THIELE
• Las isotermas de extracción y de reextracción se
pueden usar para establecer la configuración de
etapas de un circuito. Estas representan las
condiciones de equilibrio y, de este modo,
predicen la mejor extracción y reextracción que
se pueden obtener. Por ejemplo, la isoterma de
extracción obtenida inicialmente, graficada en la
Figura 41 y en donde el orgánico descargado que
entra en la última etapa de extracción contiene
2.70 g/l Cu, considerando que los flujos de la
solución de lixiviación y de la fase orgánica son
iguales.
• Suponiendo esto, es posible construir una
línea de operación, partiendo desde el punto
donde el orgánico descargado intercepta el
punto del refino final igual a 0.74 g/l Cu y
dibujando la línea hacia arriba a la derecha
con una pendiente igual a la relación O/A de
los flujos (que en este caso es uno) y hasta
que intercepte la unión de la vertical, que
corresponde a la concentración de cobre de
la solución de alimentación, con el OC= 8.12
g/Cu.
• Luego, se traza una horizontal hasta un poco
antes de la isoterma (semirefino igual a 2.60 g/l
Cu ) y bajando hasta la recta de operación , se
crea una de la respectivas “etapas”. Los pasos
anteriores se repiten, creando una segunda etapa
y completando así un “Diagrama de Mc.Cabe
Thiele” de dos etapas. Cada triángulo representa
una sola etapa de extracción. En este diagrama,
se obtiene un refino de 0.74 g/l Cu y un orgánico
cargado de 8.12 g/l Cu en dos etapas de
extracción. El inverso de la pendiente de la línea
de operación es la razón de flujos
rgánico/acuoso.
• El diagrama de Mc.Cabe-Thiele mostrado
en la Figura 41, no alcanza el equilibrio
real, sino una primera aproximación, aún
así es muy usado. Por ejemplo, si se
fuera a agregar una tercera etapa de
extracción al diagrama de la Figura 41,
podría resultar un diagrama de equilibrio
de Mc.Cabe Thiele casi perfecto.
• De este modo, un diagrama de equilibrio de
extracción de tres etapas Mc.Cabe Thiele puede
dibujarse, tomando la construcción de dos etapas
de Mc.Cabe-Thiele, como se mostró en la Figura
13, y eligiendo como punto desde el cual se
dibujará una nueva línea de operación, una
distancia alrededor de 1/2 entre la línea isoterma
y la línea del refino. Al realizar esto, y luego se
construye un segundo diagrama de dos etapas
Mc.Cabe-Thiele, como se describe antes, se
puede predecir un refino menor de 0.74 y un
orgánico cargado mayor.
VARIABLES DE OPERACIÓN EN LA EXTRACCION
POR
SOLVENTES:
ETAPA DE EXTRACCION
• Es llamada así a la recuperación selectiva del Cu+2 por medio de la
solución orgánica (LIX 612N-LV al 20%, en nuestro caso)
empleada desde soluciones acuosas acidas producto de la etapa
de lixiviación (PLS al 8.1 g/l Cu en nuestras pruebas).

• La reacción que se lleva a cabo es:

[2RH]org + [CuSO4]acu [R2Cu]org + [2HSO4=]acu

• Se puede apreciar que los iones de cobre de la fase acuosa son


intercambiados con los iones hidrogeno disociados de la fase
orgánica de forma que la fase acuosa empobrecida en cobre
llamada refinato, se vuelve cada vez mas ácida.
• -Las variables de operación en la etapa de extracción son:
• A. Concentración del LIX 612 N-LV
• La variable de concentración del LIX 612 en el diluyente en
nuestro caso kerosene puede ser considerada como la
variable más importante ya que esta en relación con el ratio
de extracción del cobre. Al tener una concentración dada y
un pH del PLS la capacidad máxima tiende a un límite. En
nuestro caso la concentración más empleada fue de 20%
de LIX 612.
• B. pH de la solución acuosa
• Puede ser considerada como la segunda variable en
importancia en la SX. La experiencia ha demostrado que a
menor acidez, es decir mayor pH mayor será la
transferencia o extracción de cobre. El LIX 612 puede
trabajar en rangos de pH considerables desde 1.2 a 2.El
óptimo empleado fue de 1.65.
• C. Relación de volúmenes de fase orgánica a volumen de fase
• acuosa O/A
• La relación entre el volumen o flujo de solución acuosa y el
volumen o flujo de solución orgánica en el mezclador tiene una
incidencia notable en la extracción y esta en relación directa. La
relación O/A la cual se selecciona para operar y obtener una
adecuada recuperación de cobre es la línea de operación.
Partimos en las pruebas de una O/A igual a 1/1.

• D. Capacidad máxima de carga de cobre del extractante


• Puede calcularse de forma aproximada sabiendo la capacidad
máxima teórica del extractante, para nuestro caso el LIX 612N-LV
es 5.5 g/l Cu al 10%.Entonces al 20% sería de 11 g/l Cu. Todo
esto para una relación v/v O/A= 1.
• E. Tiempo de mezclado
• El tiempo adecuado para mezclado para alcanzar
aproximadamente un 90% de eficiencia o algo más dependiendo
del caso, es de 3 minutos. El tiempo empleado de mezclado para
alcanzar o próximo al equilibrio es mayor a 3 minutos en nuestro
caso empleamos de 5-6 minutos.

• F. Tiempo de separación de fases.


• El tiempo de retención en el separador de fases o pera separadora
a nivel laboratorio, es también de consideración, ya que con un
adecuado tiempo se logrará separar totalmente las fases, evitando
de esta forma los atrapamientos de orgánico y acuoso. En la
industria este fluctúa en más de 6 minutos llegando a más de 15
minutos. Empleamos en las pruebas alrededor de 4-5 minutos.
ETAPA DE REEXTRACCION
• El orgánico cargado (OC) conseguido en la etapa de
extracción se contacta con el electrolito (spent) que retorna
de electroobtención a SX. Debido a la alta acidez del
electrolito (150-185 gpl H2SO4), se produce la reacción
inversa, es decir, el cobre de la fase orgánica es transferido
a la fase acuosa. De las etapas de stripping se obtienen 2
soluciones: un orgánico descargado (OD), es enviado a las
etapas de extracción para iniciar un nuevo ciclo y un
electrolito cargado (avance), de alta pureza que es enviado
a electroobtención para depositar el cobre extraído. La
reacción de reextracción ó stripping es:

[R2Cu]org + [2HSO4=]acu [2RH]org + [CuSO4]acu

• -Considerando todo esto, las variables de operación y sus


rangos a conservar son:
• 1. Relación O/A en la pera separadora de fases o mezcladores.
• La relación en volumen o flujo O/A, de solución acuosa electrolítica
y el volumen de solución orgánica tiene gran incidencia en la
reextracción. En nuestro caso se va a trabajar con una relación
O/A alrededor de 3/1.

• 2. Contenido de H2SO4 en la solución de reextracción.


• La electrodeposición esta en combinación con la extracción por
solventes, con lo cual se requiere una concentración relativamente
alta de ácido libre para poder descargar el orgánico en la etapa de
reextración, lo cual restringe el rango operacional de
concentraciones en la práctica en los rangos de 150-190 de ácido
libre en el electrolito circulante. La solución de stripping o de
reextracción la que empleamos esta alrededor de 180-185 g/l acido
libre.
• 3. Contenido de cobre en la solución de reextracción
• La solución de stripping típica esta de acuerdo al circuito de
SX/EW a emplear, considerando que la solución que obtenemos
en nuestras pruebas semibatch están en más de 27 g/lt de cobre,
alrededor de este valor esta nuestro contenido de cobre en la
solución de stripping.

• 4. Temperatura del electrolito


• La temperatura en la reextracción a nivel industrial esta en el rango
de 25 a 40 grados dependiendo del circuito SX/EW diseñado y del
extractante a emplear ya que temperaturas mayores a 45 ºC, los
extractantes tienden a degradarse. Para nuestros fines de
laboratorio hemos empleado la temperatura ambiente. En EW Una
de las pruebas fue realizada a 40ºC.
• 5. Tiempo de mezclado
• El tiempo de mezclado esta en alrededor de más de
2 minutos y no más de 5 minutos en los mezcladores
industriales, en nuestro caso se requirió tiempos de 3
minutos como máximo.

• 6. Tiempo de Separación de fases.


• El tiempo empleado en la separación de fases a nivel
industrial esta en más de 6 minutos, debido a que
con tiempos de retención adecuados se obtendrá la
total separación de fases, evitando de esta manera
los atrapamientos de orgánico y acuoso. A nuestra
escala de trabajo empleamos alrededor de 5 minutos
• La isoterma de equilibrio muestra que si se tiene
una solución original de 1 g/L de cobre, la fase
acuosa aceptará sobre 2 g/L. Es decir, de cada 3
unidades de cobre por unidad de volumen, 2
pasarán a la fase orgánica y 1 restará en la fase
acuosa. Si esto
• constituye una pasada, esto significaría que para
llegar a una cantidad de cobre transferido de 50
gr, se requeriría un tiempo de 75 veces el tiempo
de residencia para la unidad de volumen. De esto
se desprende que no sólo la termodinámica es
importante sino que también la cinética.
• La Figura 11, muestra como la extracción de cobre se lleva a cabo
por medio del extractante LIX 64N. La línea gruesa, representa la
curva de equilibrio del sistema. Esta curva representa el equilibrio
químico, dado por los potenciales de asociados a cada fase por la
introducción del ión metálico. Existe, una curva lineal que
corresponde a la llamada curva de trabajo, la cual contiene en sus
extremos, los estados, inicial y final de concentración de cobre,
tanto en la fase acuosa como en la orgánica. El proceso muestra
que entra una alimentación acuosa de concentración cercana a 3
g/l de cobre y sale en idéntico punto (debido a que el esquema es
contracorriente) la fase orgánica cargada con una concentración
de aproximadamente 1.5 g/L de cobre. En la salida, la alimentación
resulta ser agotada en cobre, hasta llega a valores cercanos a 0.5
g/L de cobre, mientras la correspondiente a la fase orgánica entra
en un valor menor a 0.4 g/L de cobre
Figura 11. Esquema de Extracción de cobre por LIX
64N
• La curva de trabajo o de operación es recta.
Esto se debe a que en todo momento se
requiere que la cantidad de cobre que una
de las fases rechaza sea idéntica a la que la
fase extractante, absorbe. Se puede
observar que, se ha diagramado una
especie, de escalera en el sistema que
procederemos a explicar en detalle. En el
punto (i) la alimentación o fase acuosa viene
enriquecida con el material y tiene un
exceso de concentración idéntico a la
diferencia (ii) – (i).
• Esa cantidad es la diferencia máxima de
concentración que puede existir para la fase acuosa.
La fase orgánica que entra por la parte inferior de la
grafica viene desde el punto (iii). En dicho punto la
concentración máxima que, puede «ganar»
corresponde a la diferencia de concentración (ii) –
(iii). En el punto (ii), la fase extractante no puede
absorber más cobre, como tampoco la fase acuosa
puede cederlo (punto de equilibrio) Por esta razón, se
diagraman líneas rectas paralelas a los ejes
cartesianos, con el propósito de determinar las
variaciones máximas en las concentraciones que
pueden experimentar ambas fases liquidas.
• La Figura 12, muestra la sección de
agotamiento de la fase orgánica al transferir
• nuevamente el cobre a una fase acuosa de
concentración. Es posible, observar que los
• valores de concentración alcanzados en la
fase acuosa son cercanos a 34 g/l. Este valor
de concentración es viable para la aplicación
de métodos electroquímicos para la
obtención de metales. (ejemplo: electro-
obtención)
Figura 12. Diagrama de McCabe Thiele, para la sección de agotamiento en la
extracción
por solvente de cobre, por LIX 64N.
• Este tipo de diagramas son utilizados en el
campo de operaciones unitarias,
particularmente en procesos tales como el
correspondiente a la destilación. No obstante,
al hecho que se trabaja preferentemente con
balances de masa; puede ser aplicado a
cualquier operación unitaria, donde se
presente una curva de equilibrio como
extración por solvente, adsorción, absorción,
etc
DIAGRAMA DE OPERACIÓN o DIAGRAMA
DE MCCABE-THIELE
• La combinación de la isoterma de distribución y la linea de operación
constituye el DIAGRAMA DE OPERACIÓN o DIAGRAMA DE MCCABE-
THIELE, el que es utilizado para ESTIMAR EL NÚMERO TEÓRICO DE
ETAPAS o pisos en un sistema SX. La isoterma de distribución es fija, y
depende sólo de la química de sistema (concentración de reactivos, pH, ...).
La linea de operación se basa en el balance de masa, varia con la razón
A/O y las concentraciones de metal en la entrada y salida del sistema.

• Un diagrama típico de operación se presenta en la figura 4.12. Se supone


que el orgánico descargado que entra en la última etapa de extracción
contiene 1.80 g/l Cu y que los flujos del orgánico y del acuoso son iguales
(razón A/O =1).

• Conociendo eso, una recta de operación puede ser determinada, partiendo


del punto dónde el orgánico descargado intercepta a la isoterma de
extracción y dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una pendiente
igual a la razón A/O (=1 en este caso).
• Para determinar el número de etapas de extracción,
se dibuja una linea vertical representando la
concentración de la solución rica (feed = 2.50 g/l Cu)
hasta que intercepte la recta de operación. Después,
se traza una recta horizontal hasta la isoterma de
extracción y de ahí una recta vertical hasta la recta
de operación, creando de esa forma un escalón
correspondiente a la primera etapa de extracción. Se
repite este procedimiento para crear un segundo
escalón correspondiente a la segunda etapa de
extracción. En este sistema, un refino de 0.22 g/l Cu
y un orgánico cargado de 4.24 g/l Cu se predicen
para una extracción en dos etapas.
• Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en
la figura 4.12 representa solamente una aproximación del
sistema, resulta muy útil para determinar el número de
etapas necesarias para alcanzar una cierta extracción.
• Un diagrama de McCabe-Thiele más preciso podría
dibujarse a partir de la figura 4.12, dibujando la recta de
operación a partir de un punto situado a igual distancia de
la isoterma de extracción y de la recta vertical
representando la composición del refino. Entonces, se hace
de nuevo el diagrama de McCabe-Thiele, y se obtienen
valores de 0.15 g/l Cu en el refino y 4.17 g/l Cu en el
electrolito cargado.
• La construcción de un verdadero diagrama de McCabe-
Thiele es un proceso iterativo.
Figura 4.12, Diagrama de McCabe-Thiele para una extracción en 2 étapas de cobre
contenido en una solución rica de 2.5 g/l Cu .
• En los mezcladores industriales, no se
alcanza la concentraciones de cobre en el
orgánico y el acuoso al equilibrio, pero
solamente un 90% de extracción respecto
del equilibrio, como lo muestra la figura
4.13, que representa las etapas de una
operación industrial.
Figura 4.14, Diagrama
de McCabe-Thiele para
una reextracción
en 1 étapa de cobre
contenido en un
orgánico cargado de
Figura 4.13, Extracción de cobre en 3.9 g/l
PARAMETROS INICIALES EMPLEADOS
EN LA SX

• -Se trabajo inicialmente con los siguientes parámetros:


• PLS=8.1g/l Cu
• CC LIX 612N-LV = 20%
• OD= 2.70 g/l Cu
• pH=1.4

Tabla 17: Data de la curva de equilibrio inicial


• Rest Your Love On Me
• Descansa tu amor en mí
Figura 41: Gráfico de Mc.Cabe Thiele, con línea de
operación
O=1/1.Condiciones Iníciales
EFECTO DE VARIACIÓN DEL pH.

• PLS=8.1g/l Cu CC
• LIX 612N-LV=20%
• pH= 1.65
• OD= 2.70 g/l Cu
Tabla 18: Data de curva de equilibrio
variando pH.
Figura 42: Gráfico Mc.Cabe Thiele, con línea de operación O/A=1 .Variando
el pH.
• Por balance de masa se obtiene el
contenido de cobre en el orgánico de
acuerdo a la relación:
• O= (PLS-A) (A/O)+OD
EFECTO DE VARIACIÓN DE LA LÍNEA DE
OPERACIÓN

• En base a las condiciones dadas en el


gráfico anterior, (figura 42) se hace variar
solo la línea de operación de O/A=1 a
O/A= 2, manteniendo constantes las
demás variables (pH, concentración de
orgánico, alimento) es decir manteniendo
las condiciones de la data de la tabla Nº
18.Obteniendo los resultados mostrados
en el siguiente gráfico:
Figura 43: Gráfico Mc Cabe Thiele con línea de operación
O/A= 2 / 1
• En base a las mejores condiciones de
recuperación obtenidas en la extracción
(94.94% recuperación con pH=1.65 y relación
en volumen O/A= 2) se obtiene luego la
reextracción con dos etapas simuladas.
REEXTRACCIÓN CON DOS ETAPAS
SIMULADAS VALORES ENTRE 27 Y 36 g/l Cu.

• Condiciones:
• PLS=8.1 g/l Cu CC LIX 612N-LV=20%
• OD= 2.70 g/l Cu H2SO4=185g/l O/A =3/1
• EC=36 g/l Cu ED=27g/l Cu

• Desde un PLS inicial de 8.1 g/l, luego mediante


recargas cíclicas se purificó y llevo en la SX hasta
una concentración de EC aproximadamente 36 g/l Cu
y luego esta concentración no debe bajar de ED con
27 g/l Cu en la EW, para poder simular mediante
balances con toda la data obtenida, el flowsheet
general dado en la figura 48.
Tabla 19: Reextracción
Figura 44: Diagrama de Mc Cabe -Thiele
con dos etapas valores
con 2 Etapas de reextracción valores
entre 27 y 36 g/l Cu
entre 27 y 36 g/l Cu
• Con el orgánico cargado de la E1, en el cual se obtuvo un
contenido de cobre de 6.10 g. Cu por litro de orgánico, se le hace
pasar la solución del spent gastado con 27.5 g/l de cobre y 185 g/l
de H2SO4. Se ponen en contacto esta solución del stripping con
las relaciones en volumen O/A indicadas de la tabla 19(valores
extremos, interpolando los demás). Un método aproximado para
determinar los contenidos de cobre en orgánico es agitar por 7
minutos una solución de acido sulfúrico con contenido de acido de
250 g/l, la cual es llevada a analizar por absorción atómica o por
espectrofotómetro.

• Se obtiene de acuerdo al gráfico de Mc Cabe Thiele (figura 44) una


transferencia neta de cobre:
• (6.10-2.70) / 20=3.4/20=0.17g/l Cu por V/V% de LIX 612N-LV.
Tabla 20: Con una etapa reextracción valores entre 27 y 36 g/l
Cu.
• Donde:
• OC: orgánico cargado O/A: relación en
volumen orgánico a acuoso.
• OD: orgánico descargado
• ED: electrolito descargado
• EC: electrolito cargado
• El orgánico y el acuoso de la tabla Nº 20 esta
expresado en g/l de cobre. El
• acuoso se calcula de acuerdo a la relación:
• A = (OC-OD) (O/A) + ED
Figura 45: Diagrama de Mc Cabe Thiele con 1 Etapa de reextracción.
Valores entre 27 y 36 g/l Cu.

Se obtiene de acuerdo al gráfico práctico de Mc Cabe Thiele de una etapa de


reextracción una transferencia neta de cobre: (6.10-2.90)/20= 3.2/20=0.16 g/lt Cu.
por V/V% de LIX 612N-LV.
CON DOS ETAPAS REEXTRACCION VALORES
ENTRE 36 Y 46

• g/l Cu. Tabla 21: Con dos etapas reextracción


valores entre 36 y 46 g/l Cu
• CC LIX 612 al 20%
• PLS = 8.1g/l Cu

• OC = 5.90 g/l Cu OD=3.20 g/l Cu


• ED = 36.9 g/l Cu EC=46.5 g/l Cu
• H2SO4=185 g/l
• A = (OC-OD) (O/A) + ED
Figura 46: Diagrama de Mc Cabe Thiele con 2 Etapas de
reextracción.
Valores entre 36 y 46 g/l Cu
• Se obtiene de acuerdo al gráfico de Mc
Cabe Thiele una transferencia neta de
cobre:
• (5.90-3.20) / 20=2.7/20=0.135 g /l Cu por
V/V% de LIX 612.
• Considerando que la recuperación
anteriormente (en el caso óptimo) en la
extracción es similar, se obtiene una
relación O/A en v/v de reextracción:
Figura 47: Esquema General experimental en las pruebas SX
En la figura Nº 47 se observa el
esquema general de las pruebas
semibatch a nivel laboratorio y cuyo
balance general se aprecia en la
figura Nº 48.El PLS, las fases
acuosas y orgánicas están
expresadas en g/l de cobre
Figura 48: Flowsheet SX valores entre 27 y 36 g/l Cu

Cálculos y balance de masa en el circuito simulado:


AE1 y AE2, OD son determinados experimentalmente para la aproximación
práctica con las pruebas semibatch a nivel laboratorio, de Mc Cabe Thiele y
de acuerdo a las figuras 43 y 44; para poder simular en forma aproximada
un circuito continuo.
Luego:
CARGAS CICLICAS EN EXTRACCION-
REEXTRACCION

• Para poder obtener un electrolito cargado (EC) de una ley


considerable de cobre y poder emplearlo en la electrodeposición
de cobre, debe cargarse cada vez más la ley en cada pasada
cíclica en pruebas de extracciónreextracción semibatch.
• Ejm: El electrolito inicial de despojo o de stripping, que contiene 0
g/lt de cobre y 185 g/lt de H2SO4 es pasado por el orgánico
descargado (OD) preparado anteriormente y que contiene en
equilibrio aproximadamente 2.70 g/lt de cobre. Se ponen en
contacto en relación en volúmenes O/A= 3/1.
• Luego se obtiene el acuoso SP-A con una ley de 11.79 g/l de
cobre y un contenido de H2SO4 teórico en equilibrio de 134.16g/l y
el experimental, medido con solución valorada de NaOH cuyo
resultado da de 140.5 g/l de H2SO4.Luego con esta solución SP-A
se continúa cargando consecutivamente las soluciones acuosas de
acuerdo a las siguientes tablas:
• In analytical applications solvent
extraction may serve the following three
purposes:
• i) Preconcentration of trace elements
• ii) Elimination of matrix interference
• iii) Differentiation of chemical species
• Formación de crudo
• El crudo o borra es una emulsión estable compuesta de sólidos finos,
acuoso y orgánico, quese forma en la interfase entre las soluciones
orgánicas y acuosas en los sedimentadores de laplanta de SX.El crudo
difiere notablemente de una planta de SX a otra y ello se explica debido a
que lossólidos en suspensión en las soluciones provenientes de lixiviación,
son también muy distintos.El crudo es un producto indeseable porque inhibe
la separación de fases favoreciendo losatrapamientos de acuoso en
orgánico o de orgánico en acuoso.
• El crudo mayormente se forma en las primeras celdas de extracción E-1, su
acumulaciónproduce el aumento del atrapamiento de acuoso en el orgánico
cargado, dando lugar a unamayor transferencia de impurezas al electrolito.
Si el crudo no es removido periódicamentepuede ingresar a los
mezcladores, y convertirse en un producto más fino, más difícil desepararse
y que podría contaminar las otras celdas.En consecuencia de lo expuesto es
imprescindible remover periódicamente el crudo de lossedimentadores de
SX.
• Riesgos de exceso de crudo en SX
• Si se deja acumular crudo en el sedimentador de la primera etapa
de extracción E-1,eventualmente terminará en el mezclador-
sedimentador de la etapa de separación S-1 y secontamina.
Ingresa a la casa tanque y afecta la calidad de los cátodos. Si se
deja que laacumulación de crudo continué y llegue a la segunda
etapa de extracción, es decir al mezcladorsedimentador E-2, el
crudo llevaría consigo orgánico a la fase acuosa (rafinato) el cual
fluye a lapoza de refinatos causando una considerable pérdida de
orgánico.Si no se controla el crudo, en la planta de SX se corre el
riesgo de generar corridas de crudo, queocasionan recuperaciones
de cobre extremadamente bajas. AsÍ mismo el riesgo de
contaminacióndel electrolito también se incrementa cuando el
crudo migra de la etapa E-1 a S-1. Ademásocasiona pérdidas de
extractante incrementando el costo de la operación de la planta.
• El fenómeno de gunk run
• El gunk run o corrida de crudo se refiere al traspaso de crudo al resto de la
planta SX por rebosevía orgánico. Con frecuencia esto trae consigo
aumentos en los arrastres O/A e inversión de lacontinuidad de fases en los
mezcladores desde acuoso en orgánico hasta orgánico en acuoso. Larazón
de tal comportamiento radica en que el crudo actúa como emulsificante de
alto HLB, dadoque microscópicamente aparece hidrofílico por ser el acuoso
la fase continua.
• •
• Control de crudo en SX
• Este control debe en lo posible hacerse en forma preventiva. Para ello
deben tomarse unaserie de precauciones, tal como se describe a
continuación:

• Controlar en forma rigurosa el contenido de sólidos en suspensión en la
alimentación aextracción por solventes. Niveles de hasta 20 ppm pueden
ser aceptados sininconvenientes.
• Considerar la incorporación de algún floculante o coagulante compatible con la faseorgánica, como TF -
1000. Una sobre dosis de estos aditivos puede traducirse enincrementos de arrastres por la acción
tensoactiva manifestada a altasconcentraciones.

• El empleo del surfactante fluorado FC-1129 permite mejorar el contacto soluciónmineral en la lixiviación,
con incrementos de hasta 5 puntos en la extracción de cobre.Este reactivo usado en dosificaciones del
orden de 5 g/Tn no genera efectos negativosen los arrastres ni en la tasa de formación de crudo.

• El pH del PLS se debe mantener entre 1,8 y 2,0 para reducir la precipitación deelementos hidrolizables, en
particular del hierro (III).

• Evitar cualquier tipo de contaminación por compuestos tensoactivos como jabones,detergentes. grasas,
aceites u otros.

• Controlar la presencia de sílice coloidal en forma rigurosa, ya que ésta es unemulsificante más potente aún,
que los sólidos en suspensión.

• Cualquier acción tendiente a reducir la contaminación por polvo ambiental esfavorable para bajar la tasa de
formación de crudo.

• Se debe definir un programa de limpieza del tanque de alimentación a SX pararemover los sólidos
acumulados.
• Modelo
• físico
• del
• crudo
• En una primera aproximación, el crudo puede considerarse como
una red tridimensional de gotasde orgánico de tamaño uniforme,
inmersas en una matriz acuosa y deformadas en parte por laacción
de partículas finas, ubicadas en la interfase O/A. Las gotas pueden
estar parcialmenterecubiertas por las partículas, las cuales
también, en una primera aproximación se consideran detamaño
uniforme. La
• Figura 5.1.15
• es una ilustración del modelo planteado. El desarrollomatemático
del modelo físico propuesto, conduce a:
Figura 5.1.15Modelo físico simplificado
del crudo
• https://www.youtube.com/watch?v=vTjPv
LG9g7A
Electrodepositación

La electrodepositación es una técnica de análisis, en la


que se deposita el metal a analizar por electrólisis y por
peso se determina la cantidad de este. La cantidad de
metal depositado se rige por la ley de Faraday.

Ley de Faraday.- La masa del producto formado o el


reactivo consumido en un electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la
masa molar de la sustancia en cuestión.

Por consiguiente; y a manera de ejemplo se dice que:


1F reduce un mol de Na+
2F reducen un mol de Mg2+
3F reducen un mol de Al3+
• MATERIAL Y MÉTODO EN LAS PRUEBAS
ELECTROQUÍMICAS.
• 3.6.1 EQUIPOS DEL SISTEMA ELECTROLÍTICO.
• Un rectificador de corriente CA/ CC fue usado para obtener
la configuración
• de una celda de tres electrodos para los ensayos
electroquímicos.
• A. FUENTE CORRIENTE CONTINÚA.- La fuente de CC es
un rectificador de
• voltaje variable. Con una tensión de entrada de 220 V, 60
Hz, monofásico.
• Tensión de salida: 5 VDC a 20 VDC
• Corriente de salida: 15 amperios
• Potencia Máxima: 50 Watts
• Eficiencia: 90%
• Con amperímetro y voltímetro analógico
• PROFESOR: ROBERTO E. ALFARO
CORTESINGENIERO CIVIL
QUIMICOCorreo :
robertoalfaroc@hotmail.com
• TEORIA DE CURSO:TERMODINAMICA
APLICADA

• http://es.scribd.com/doc/109754743/1-
TEORIA-DE-EXTRACCION-POR-
SOLVENTES#scribd
• http://es.slideshare.net/AnHeII/hidro-sx
• a tecnología de lixiviación SX-EW en este
segmento puede ser fácilmente y
económicamente reducida a una escala
de hasta 2.000 tpa de producción de
cátodos de cobre, dependiendo de los
recursos de mineral y su ubicación.

• https://www.youtube.com/watch?v=qgciJE
MDS1Y
https://www.youtube.com/watch?v=B2pxS6
3BT6k

https://www.youtube.com/watch?v=qkyVQC
9wLO4
• La extracción por solvente es un método de
purificación de soluciones. Este método consiste en
poner en contacto una solución rica de lixiviación con
un reactivo orgánico el cual tiene la propiedad de
extraer selectivamente los iones metálicos de interés.
En una etapa posterior esta resina es descargada, es
decir, esta resina devuelve los iones capturados y los
entrega a una solución limpia.
• 􀂄 La extracción por solvente consiste al menos en
dos etapas, la primera etapa, de carga, se conoce
como extracción y la segunda etapa, de descarga, es
llamada de reextraccióno stripping.
• Andy Gibb "Shadow Dancing" Promo
video
https://www.youtube.com/watch?v=OZUzX
4kbtDU

https://www.youtube.com/watch?v=dD8Zie
Mg6Jc

https://www.youtube.com/watch?v=pms9Pr
L67Gw

https://www.youtube.com/watch?v=4kGvlE
SGvbs
PRESENTACION
• Los graduados de Ingeniería Metalúrgica están
organizando en nuestro país el “IV Encuentro Graduados
de Ingeniería Metalurgia”. Se presentarán egresados
que laboran en empresas mineras-metalúrgicas de
renombre nacional e internacional.

• Los Graduados prometen convertir este evento en un


escenario en donde darán conocer los procesos renovados
y tecnología de punta.

Cía. Minera Antamina, Southern Perú , Minera Yanacoha, Sociedad


Minera Cerro Verde, Minas Buenaventura, Minera Barrick, Minsur…

Dra. Nancy ayala -Centro Nacional de Investigaciones Metalúrgicas (CENIM)


España.
Ph.D Cecilio Flores
NUESTRAS ACTIVIDADES:

• Compartir experiencias con los estudiantes de


nuestra Escuela para establecer lazos de amistad
y ayuda que refuerce su motivación por esta
carrera.

• Lograr una estrecha comunicación entre todos los


graduados.

• Presentar experiencia de campo, trabajos de


investigación e innovación tecnológica en
procesos.

• Crear un espacio de reflexión y debate sobre los


NUESTROS DESAFIOS
• Bioleaching of Enargite Dominant
Copper Sulfide.

Lixiviación biológica tiene el potencial de ganar metales valiosos a partir


de materiales de desecho, tales como residuos municipales mezclados
de los vertederos o chatarra eléctrica y electrónica.
PROCESO PARA LA RECUPERACION DE ORO
ALUVIAL
Cooperativa Minera LiMATA - Ananea (Puno)
CHUTE Canaleta
EMPRESA PARTICIPANTES
• BHP Billiton Pampa Norte-Chile

• Southern Perú: Cuajone y Toquepala

• CYTEC PERÚ:

• FLSmidth Minerals EUA

• South Service Engineers S. R. L


EMPRESAS AUSPICIADORAS
• Southern Perú: Sra. Teresa Guerra

• Jorge Medina, Gerente de Seguridad


S.P.
COMITÉ
• COMITÉ DE HONOR
• Presidente : Ing. Carlos Herrera S.
• Vice-presidente : Ph.D. Edgar Blanco
• Miembros:
• Ing. Jorge Medina

• COMITÉ EJECUTIVO
• Vice-Presidente : MSc. Ing. Nataniel Linares G.
• RR.PP : MSc..Ing. Raúl Del Pozo T.

• COMITÉ EJECUTIVO LA PROMOCION DE


INGENIEROS METALURGISTAS XLII
• Est. Srta. Zoila Ramírez
• Est. Ray Ramos
• Primera promoción 1976, 6 ó 7 egresados

• Ultima promoción 2014 XL «Metalurgistas


Forjadores del Futuro,

Ing. Pedro Ticona, Gerente de Operaciones


Pucamarca-
Minsur
Luis Condori, Minera Barrick

• Total de egresados:
• Buenas tardes
• Es para mi un honor tener este espacio
en que puedo dirigirme a ustedes como
egresado.

• La Escuela de Ingeniería Metalúrgica se


siente honrada con la presencia de
ustedes quienes participan en IV
Encuentro de Graduados 2015,
UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE
GROHMANN-TACNA
FACULTAD DE INGENIERÍA

Escuela Profesional
de Ingeniería Metalúrgica

“EXTRACCION POR SOLVENTES DEL COBRE”

Noviembre 2015

R. Soto perez

TACNA - PERÚ

2015
LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS

PROCESO DE LIXIVIACION

• CHANCADO a un tamaño nominal de -1”,-3/4”,-½” y -¼” de diámetro.


• MUESTRA pesar 20-30 kilogramos
• AGLOMERACION con un reactivo denominado “NALCO 9760” o Cemento
que tiene la propiedad de unir las partículas finas hacia las gruesas.
• CURADO por 24 horas, realizado con ácido sulfúrico (H2SO4) concentrado
para incrementar la velocidad disolución del mineral oxidado de cobre.
• APILAMIENTO el mineral chancado, aglomerado y curado, es llevado a un
reactor de percolación de 0,3 a 1,5 m de altura.
• LIXIVIACION luego de las 24 horas de curado, el mineral es lixiviado con
una solución que contiene de 4 a 7 gramos por litro de ácido, que al pasar
por el mineral aglomerado, disuelve el Cu soluble obteniéndose así la
solución impregnada de cobre o PLS
DESCRIPCION DE PROCESO

LIXIVIACION EN CUAJONE
• Chancado, Aglomeración y Curado de Oxidos de Cobre
• Lixiviación de Pilas sobre Manta Impermeable Permanente
• Flujo de Solución Lixiviante: 310 gpm
• Flujo de Solución Impregnada de Cobre (PLS): 280 gpm
• Concentración de PLS: 10.0 gpl Cu
• Transferencia de PLS a Toquepala por Tubería
• Contribución de Cobre: 15.0 tpd
• Extracción de Cobre Esperada: 80% por Capa
ROM OXIDE
ORE STORAGE

SULFURIC ACID
STORAGE TANK

VIBRATING
LEACH ACID
FEED SCREEN AGGLOMERATION
METERING
JAW PUMP PUMP
VIBRATING CRUSHER
GRIZZLY
CONE
CRUSHER
AGGLOMERATION
WATER STATIC
REAGENT
TANK MIXER
AGGLOMERATION
REAGENT TANK

AGGLOMERATED ORE
TRUCK LOADING BIN

AGGLOMERATION
ROTARY DRUM

LEACHING PAD

BOIL CUAJONE PLS POND


BOX
TO CIMARRONA
TOQUEPALA BOOSTER PUMP
DESCRIPCION DE PROCESO
LIXIVIACION EN TOQUEPALA
• Lixiviación Bacteriana de Botaderos de Sulfuros
• Flujo de Solución Lixiviante: 14,100 gpm
• Flujo de Solución Impregnada de Cobre (PLS):
12,000 gpm
• Concentración de PLS: 1.43 gpl Cu
• Contribución de Cobre: 92.6 tpd
• Extracción de Cobre Esperada: 36% en 15 años
DIAGRAMA DE FLUJO - TOQUEPALA
FROM RAFFINATE
CUAJONE
RAFFINATE MIIXER - SETTLERS
EXTRACTION #2

RAFFINATE SULFIDE SULFIDE


POND DUMP 4 DUMPS 1,2,3,T-11 EXTRACTION #1

SX PLANT
FEED POND
TOTORAL STRIP
POND

PLS COLLECTION
TANK TOQUEPALA POND

CRUD FROM CRUD TREATMENT


Cu PLATES DILUENT TANK
SETTLERS TANK
(CATHODES)

HEAT ORGANIC
EXCHANGER FILTER

RAFFINATE POND

BARREN ORGANIC
TANK FARM SURGE TANK
ELECTROLYTE
SUMP
RECIRCULATION
TANK

FILTER FEED COLUMN


ELECTROWINNING TANK CELL
CELLS FLOTATION
ELECTROLYTE
FILTER RICH ELECTROLYTE
Figura 2: Cinética de lixiviación de cobre
EXTRACCION POR SOLVENTES

EXTRACTANTE A EMPLEAR
• En esta etapa, se emplea la Aldoxima:
LIX 612N-LV Es un extractante diseñado
para plantas que requieren una buena
selectividad Cu/Fe, y utiliza un
modificador de fase que tiene una
viscosidad más baja que muchos otros
extractantes por lo que aumenta muy
poco la viscosidad del orgánico.
• El LIX 612N-LV es el más conveniente
debido a que la solución lixiviada típica
tiene relativo alto contenido de Fierro y es
bastante selectivo al cobre reduciendo el
numero de etapas de extracción. Además
este extractante opera a un pH por
debajo del rango típico (<1.5 pH).
GRÁFICOS DE EXTRACCIÓN POR SOLVENTES.
DIAGRAMAS DE MC CABE THIELE
• Las isotermas de extracción y de reextracción se
pueden usar para establecer la configuración de
etapas de un circuito. Estas representan las
condiciones de equilibrio y, de este modo,
predicen la mejor extracción y reextracción que
se pueden obtener. Por ejemplo, la isoterma de
extracción obtenida inicialmente, graficada en la
Figura 41 y en donde el orgánico descargado que
entra en la última etapa de extracción contiene
2.70 g/l Cu, considerando que los flujos de la
solución de lixiviación y de la fase orgánica son
iguales.
• Suponiendo esto, es posible construir una
línea de operación, partiendo desde el punto
donde el orgánico descargado intercepta el
punto del refino final igual a 0.74 g/l Cu y
dibujando la línea hacia arriba a la derecha
con una pendiente igual a la relación O/A de
los flujos (que en este caso es uno) y hasta
que intercepte la unión de la vertical, que
corresponde a la concentración de cobre de
la solución de alimentación, con el OC= 8.12
g/Cu.
• Luego, se traza una horizontal hasta un poco
antes de la isoterma (semirefino igual a 2.60 g/l
Cu ) y bajando hasta la recta de operación , se
crea una de la respectivas “etapas”. Los pasos
anteriores se repiten, creando una segunda etapa
y completando así un “Diagrama de Mc.Cabe
Thiele” de dos etapas. Cada triángulo representa
una sola etapa de extracción. En este diagrama,
se obtiene un refino de 0.74 g/l Cu y un orgánico
cargado de 8.12 g/l Cu en dos etapas de
extracción. El inverso de la pendiente de la línea
de operación es la razón de flujos
rgánico/acuoso.
• El diagrama de Mc.Cabe-Thiele mostrado
en la Figura 41, no alcanza el equilibrio
real, sino una primera aproximación, aún
así es muy usado. Por ejemplo, si se
fuera a agregar una tercera etapa de
extracción al diagrama de la Figura 41,
podría resultar un diagrama de equilibrio
de Mc.Cabe Thiele casi perfecto.
• De este modo, un diagrama de equilibrio de
extracción de tres etapas Mc.Cabe Thiele puede
dibujarse, tomando la construcción de dos etapas
de Mc.Cabe-Thiele, como se mostró en la Figura
13, y eligiendo como punto desde el cual se
dibujará una nueva línea de operación, una
distancia alrededor de 1/2 entre la línea isoterma
y la línea del refino. Al realizar esto, y luego se
construye un segundo diagrama de dos etapas
Mc.Cabe-Thiele, como se describe antes, se
puede predecir un refino menor de 0.74 y un
orgánico cargado mayor.
VARIABLES DE OPERACIÓN EN LA EXTRACCION
POR
SOLVENTES:
ETAPA DE EXTRACCION
• Es llamada así a la recuperación selectiva del Cu+2 por medio de la
solución orgánica (LIX 612N-LV al 20%, en nuestro caso)
empleada desde soluciones acuosas acidas producto de la etapa
de lixiviación (PLS al 8.1 g/l Cu en nuestras pruebas).

• La reacción que se lleva a cabo es:

[2RH]org + [CuSO4]acu [R2Cu]org + [2HSO4=]acu

• Se puede apreciar que los iones de cobre de la fase acuosa son


intercambiados con los iones hidrogeno disociados de la fase
orgánica de forma que la fase acuosa empobrecida en cobre
llamada refinato, se vuelve cada vez mas ácida.
• -Las variables de operación en la etapa de extracción son:
• A. Concentración del LIX 612 N-LV
• La variable de concentración del LIX 612 en el diluyente en
nuestro caso kerosene puede ser considerada como la
variable más importante ya que esta en relación con el ratio
de extracción del cobre. Al tener una concentración dada y
un pH del PLS la capacidad máxima tiende a un límite. En
nuestro caso la concentración más empleada fue de 20%
de LIX 612.
• B. pH de la solución acuosa
• Puede ser considerada como la segunda variable en
importancia en la SX. La experiencia ha demostrado que a
menor acidez, es decir mayor pH mayor será la
transferencia o extracción de cobre. El LIX 612 puede
trabajar en rangos de pH considerables desde 1.2 a 2.El
óptimo empleado fue de 1.65.
• C. Relación de volúmenes de fase orgánica a volumen de fase
• acuosa O/A
• La relación entre el volumen o flujo de solución acuosa y el
volumen o flujo de solución orgánica en el mezclador tiene una
incidencia notable en la extracción y esta en relación directa. La
relación O/A la cual se selecciona para operar y obtener una
adecuada recuperación de cobre es la línea de operación.
Partimos en las pruebas de una O/A igual a 1/1.

• D. Capacidad máxima de carga de cobre del extractante


• Puede calcularse de forma aproximada sabiendo la capacidad
máxima teórica del extractante, para nuestro caso el LIX 612N-LV
es 5.5 g/l Cu al 10%.Entonces al 20% sería de 11 g/l Cu. Todo
esto para una relación v/v O/A= 1.
• E. Tiempo de mezclado
• El tiempo adecuado para mezclado para alcanzar
aproximadamente un 90% de eficiencia o algo más dependiendo
del caso, es de 3 minutos. El tiempo empleado de mezclado para
alcanzar o próximo al equilibrio es mayor a 3 minutos en nuestro
caso empleamos de 5-6 minutos.

• F. Tiempo de separación de fases.


• El tiempo de retención en el separador de fases o pera separadora
a nivel laboratorio, es también de consideración, ya que con un
adecuado tiempo se logrará separar totalmente las fases, evitando
de esta forma los atrapamientos de orgánico y acuoso. En la
industria este fluctúa en más de 6 minutos llegando a más de 15
minutos. Empleamos en las pruebas alrededor de 4-5 minutos.
ETAPA DE REEXTRACCION
• El orgánico cargado (OC) conseguido en la etapa de
extracción se contacta con el electrolito (spent) que retorna
de electroobtención a SX. Debido a la alta acidez del
electrolito (150-185 gpl H2SO4), se produce la reacción
inversa, es decir, el cobre de la fase orgánica es transferido
a la fase acuosa. De las etapas de stripping se obtienen 2
soluciones: un orgánico descargado (OD), es enviado a las
etapas de extracción para iniciar un nuevo ciclo y un
electrolito cargado (avance), de alta pureza que es enviado
a electroobtención para depositar el cobre extraído. La
reacción de reextracción ó stripping es:

[R2Cu]org + [2HSO4=]acu [2RH]org + [CuSO4]acu

• -Considerando todo esto, las variables de operación y sus


rangos a conservar son:
• 1. Relación O/A en la pera separadora de fases o mezcladores.
• La relación en volumen o flujo O/A, de solución acuosa electrolítica
y el volumen de solución orgánica tiene gran incidencia en la
reextracción. En nuestro caso se va a trabajar con una relación
O/A alrededor de 3/1.

• 2. Contenido de H2SO4 en la solución de reextracción.


• La electrodeposición esta en combinación con la extracción por
solventes, con lo cual se requiere una concentración relativamente
alta de ácido libre para poder descargar el orgánico en la etapa de
reextración, lo cual restringe el rango operacional de
concentraciones en la práctica en los rangos de 150-190 de ácido
libre en el electrolito circulante. La solución de stripping o de
reextracción la que empleamos esta alrededor de 180-185 g/l acido
libre.
• 3. Contenido de cobre en la solución de reextracción
• La solución de stripping típica esta de acuerdo al circuito de
SX/EW a emplear, considerando que la solución que obtenemos
en nuestras pruebas semibatch están en más de 27 g/lt de cobre,
alrededor de este valor esta nuestro contenido de cobre en la
solución de stripping.

• 4. Temperatura del electrolito


• La temperatura en la reextracción a nivel industrial esta en el rango
de 25 a 40 grados dependiendo del circuito SX/EW diseñado y del
extractante a emplear ya que temperaturas mayores a 45 ºC, los
extractantes tienden a degradarse. Para nuestros fines de
laboratorio hemos empleado la temperatura ambiente. En EW Una
de las pruebas fue realizada a 40ºC.
• 5. Tiempo de mezclado
• El tiempo de mezclado esta en alrededor de más de
2 minutos y no más de 5 minutos en los mezcladores
industriales, en nuestro caso se requirió tiempos de 3
minutos como máximo.

• 6. Tiempo de Separación de fases.


• El tiempo empleado en la separación de fases a nivel
industrial esta en más de 6 minutos, debido a que
con tiempos de retención adecuados se obtendrá la
total separación de fases, evitando de esta manera
los atrapamientos de orgánico y acuoso. A nuestra
escala de trabajo empleamos alrededor de 5 minutos
ACONDICIONAMIENTO PARA PRODUCIR UN OD
QUE SEA
REPRESENTATIVO

• Para poder simular un circuito continúo de dos etapas de


extracción y dos de reextracción o dos de extracción y una de
reextracción según sea el caso.
• Primero se lleva a cabo la obtención del OD típico en cada caso
correspondiente, el cual entra como OD para cálculo de balance de
masa en la extracción y en la reextracción y en la construcción de
los diagramas de Mc Cabe Thiele. De este modo poder a partir de
pruebas semibatch simular aproximadamente un circuito continuo.
• En un circuito con dos etapas de extracción y dos etapas de
reextracción se procede de la siguiente manera:
• Se prepara una solución orgánica al 20% en v/v% de LIX 612N-LV
en un diluyente adecuado (kerosene) y luego se contacta
vigorosamente una vez por 3 minutos en una pera separadora con
el PLS obtenido de 8.1 g/l Cu a una razón O/A=1.
• Después que las fases se han separado, el cobre cargado en la
fase orgánica se contacta 3 veces por alrededor de un minuto en
cada contacto, con solución fresca de reextracción que en nuestro
caso es de 27 g/l Cu y 185 g/l de H2SO4, (representa la solución
típica de stripping y es equivalente al spent que sale de la celda
EW). también en una relación de fases O/A= 1, del cual resulta en
una solución orgánica que es bastante próxima al OD que se
obtiene en una operación en circuito continuo, que tiene 2 etapas
de reextracción. El OD obtenido en este caso fue de 2.7 g/l Cu.

• Si fueran dos extracciones y una reextracción se procede de


manera similar pero cambiando la solución típica de stripping por
36 g/lCu. o el equivalente en cobre que entra a la celda EW. En
este caso se obtuvo un OD de 2.90 g/l Cu. Todo esto para valores
de ED y EC entre 27 y 36 g/l Cu.
• Esta solución fresca de orgánico descargado
(OD) obtenida y la solución de lixiviación (PLS) se
ponen en equilibrio en varias razones de fases
VA /VO por 5 minutos en una pera separadora de
fases .Luego de la separación de fases, las capas
de orgánico y acuoso respectivos son filtradas o
separadas cuidadosamente en la pera respectiva.
• Analizamos el cobre en el acuoso y por balance
de masa determinamos el cobre en el orgánico.
Los datos por ejemplo se muestran en la tabla 17.
y son graficados como se muestran en la figura
41 y en forma similar en los otros casos.
ESQUEMA GENERAL PROCESO LIX-SX-EW
PLS Electrolito Rico

E
L L
I E
X C
T
I R
V O
I O
A B
C T
E
I
C
O I
N O
N

REFINO Electrolito Pobre


DIAGRAMA DE FLUJOS PLANTA SX-EW

REF EP
PLS ER

TK
E-2 S-1
OC E-1 S-2 L

OC OD OCL

EXTRACCION REEXTRACCION ELECTROOBTENCION


OBJETIVO ETAPA DE EXTRACCION
RECUPERAR EL COBRE CONTENIDO EN EL PLS

PLS

OC
EMULSION

E-1 E-2
REF

OD OD PLS
OC REF

Cu SO4 + 2 (R H) ====== R2 Cu + H2SO4


PLS OD OC REF
OBJETIVO ETAPA DE REEXTRACCION
TRASPASAR A EW EL COBRE RECUPERADO EN LA ETAPA DE EXTRACCION

EP

OD
EMULSION

S-2 S-1
AS1

OC OC EP
OD AS1

Cu SO4 + 2 (R H) ====== R2 Cu + H2SO4


AS1 OD OC EP
OBJETIVO : ELECTROOBTENCION
REDUCIR EL COBRE IONICO A COBRE METALICO

(+) (-) (+)

Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2


Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2

Cu+2 + 2 e- Cu0
• La isoterma de equilibrio muestra que si se tiene
una solución original de 1 g/L de cobre, la fase
acuosa aceptará sobre 2 g/L. Es decir, de cada 3
unidades de cobre por unidad de volumen, 2
pasarán a la fase orgánica y 1 restará en la fase
acuosa. Si esto
• constituye una pasada, esto significaría que para
llegar a una cantidad de cobre transferido de 50
gr, se requeriría un tiempo de 75 veces el tiempo
de residencia para la unidad de volumen. De esto
se desprende que no sólo la termodinámica es
importante sino que también la cinética.
• La Figura 11, muestra como la extracción de cobre se lleva a cabo
por medio del extractante LIX 64N. La línea gruesa, representa la
curva de equilibrio del sistema. Esta curva representa el equilibrio
químico, dado por los potenciales de asociados a cada fase por la
introducción del ión metálico. Existe, una curva lineal que
corresponde a la llamada curva de trabajo, la cual contiene en sus
extremos, los estados, inicial y final de concentración de cobre,
tanto en la fase acuosa como en la orgánica. El proceso muestra
que entra una alimentación acuosa de concentración cercana a 3
g/l de cobre y sale en idéntico punto (debido a que el esquema es
contracorriente) la fase orgánica cargada con una concentración
de aproximadamente 1.5 g/L de cobre. En la salida, la alimentación
resulta ser agotada en cobre, hasta llega a valores cercanos a 0.5
g/L de cobre, mientras la correspondiente a la fase orgánica entra
en un valor menor a 0.4 g/L de cobre
Figura 11. Esquema de Extracción de cobre por LIX
64N
• La curva de trabajo o de operación es recta.
Esto se debe a que en todo momento se
requiere que la cantidad de cobre que una de
las fases rechaza sea idéntica a la que la
fase extractante, absorbe. Se puede observar
que, se ha diagramado una especie, de
escalera en el sistema que procederemos a
explicar en detalle. En el punto (i) la
alimentación o fase acuosa viene enriquecida
con el material y tiene un exceso de
concentración idéntico a la diferencia (ii) – (i).
• Esa cantidad es la diferencia máxima de
concentración que puede existir para la fase acuosa.
La fase orgánica que entra por la parte inferior de la
grafica viene desde el punto (iii). En dicho punto la
concentración máxima que, puede «ganar»
corresponde a la diferencia de concentración (ii) –
(iii). En el punto (ii), la fase extractante no puede
absorber más cobre, como tampoco la fase acuosa
puede cederlo (punto de equilibrio) Por esta razón, se
diagraman líneas rectas paralelas a los ejes
cartesianos, con el propósito de determinar las
variaciones máximas en las concentraciones que
pueden experimentar ambas fases liquidas.
• La Figura 12, muestra la sección de
agotamiento de la fase orgánica al transferir
• nuevamente el cobre a una fase acuosa de
concentración. Es posible, observar que los
• valores de concentración alcanzados en la
fase acuosa son cercanos a 34 g/l. Este valor
de
• concentración es viable para la aplicación de
métodos electroquímicos para la obtención
de
• metales. (ejemplo: electro-obtención)
Figura 12. Diagrama de McCabe Thiele, para la sección de agotamiento en la
extracción
por solvente de cobre, por LIX 64N.
• Este tipo de diagramas son utilizados en el
campo de operaciones unitarias,
particularmente en procesos tales como el
correspondiente a la destilación. No obstante,
al hecho que se trabaja preferentemente con
balances de masa; puede ser aplicado a
cualquier operación unitaria, donde se
presente una curva de equilibrio como
extración por solvente, adsorción, absorción,
etc
DIAGRAMA DE OPERACIÓN o DIAGRAMA
DE MCCABE-THIELE
• La combinación de la isoterma de distribución y la linea de operación
constituye el DIAGRAMA DE OPERACIÓN o DIAGRAMA DE MCCABE-
THIELE, el que es utilizado para ESTIMAR EL NÚMERO TEÓRICO DE
ETAPAS o pisos en un sistema SX. La isoterma de distribución es fija, y
depende sólo de la química de sistema (concentración de reactivos, pH, ...).
La linea de operación se basa en el balance de masa, varia con la razón
A/O y las concentraciones de metal en la entrada y salida del sistema.

• Un diagrama típico de operación se presenta en la figura 4.12. Se supone


que el orgánico descargado que entra en la última etapa de extracción
contiene 1.80 g/l Cu y que los flujos del orgánico y del acuoso son iguales
(razón A/O =1).

• Conociendo eso, una recta de operación puede ser determinada, partiendo


del punto dónde el orgánico descargado intercepta a la isoterma de
extracción y dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una pendiente
igual a la razón A/O (=1 en este caso).
• Para determinar el número de etapas de extracción,
se dibuja una linea vertical representando la
concentración de la solución rica (feed = 2.50 g/l Cu)
hasta que intercepte la recta de operación. Después,
se traza una recta horizontal hasta la isoterma de
extracción y de ahí una recta vertical hasta la recta
de operación, creando de esa forma un escalón
correspondiente a la primera etapa de extracción. Se
repite este procedimiento para crear un segundo
escalón correspondiente a la segunda etapa de
extracción. En este sistema, un refino de 0.22 g/l Cu
y un orgánico cargado de 4.24 g/l Cu se predicen
para una extracción en dos etapas.
• Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en
la figura 4.12 representa solamente una aproximación del
sistema, resulta muy útil para determinar el número de
etapas necesarias para alcanzar una cierta extracción.
• Un diagrama de McCabe-Thiele más preciso podría
dibujarse a partir de la figura 4.12, dibujando la recta de
operación a partir de un punto situado a igual distancia de
la isoterma de extracción y de la recta vertical
representando la composición del refino. Entonces, se hace
de nuevo el diagrama de McCabe-Thiele, y se obtienen
valores de 0.15 g/l Cu en el refino y 4.17 g/l Cu en el
electrolito cargado.
• La construcción de un verdadero diagrama de McCabe-
Thiele es un proceso iterativo.
Figura 4.12, Diagrama de McCabe-Thiele para una extracción en 2 étapas de cobre
contenido en una solución rica de 2.5 g/l Cu .
• En los mezcladores industriales, no se
alcanza la concentraciones de cobre en el
orgánico y el acuoso al equilibrio, pero
solamente un 90% de extracción respecto
del equilibrio, como lo muestra la figura
4.13, que representa las etapas de una
operación industrial.
Figura 4.14, Diagrama
de McCabe-Thiele para
una reextracción
en 1 étapa de cobre
contenido en un
orgánico cargado de
Figura 4.13, Extracción de cobre en 3.9 g/l
PARAMETROS INICIALES EMPLEADOS
EN LA SX

• -Se trabajo inicialmente con los siguientes parámetros:


• PLS=8.1g/l Cu
• CC LIX 612N-LV = 20%
• OD= 2.70 g/l Cu
• pH=1.4

Tabla 17: Data de la curva de equilibrio inicial


• Rest Your Love On Me
• Descansa tu amor en mí
Figura 41: Gráfico de Mc.Cabe Thiele, con línea de
operación
O=1/1.Condiciones Iníciales
EFECTO DE VARIACIÓN DEL pH.

• PLS=8.1g/l Cu CC
• LIX 612N-LV=20%
• pH= 1.65
• OD= 2.70 g/l Cu
Tabla 18: Data de curva de equilibrio
variando pH.
Figura 42: Gráfico Mc.Cabe Thiele, con línea de operación O/A=1 .Variando
el pH.
• Por balance de masa se obtiene el
contenido de cobre en el orgánico de
acuerdo a la relación:
• O= (PLS-A) (A/O)+OD
EFECTO DE VARIACIÓN DE LA LÍNEA DE
OPERACIÓN

• En base a las condiciones dadas en el


gráfico anterior, (figura 42) se hace variar
solo la línea de operación de O/A=1 a
O/A= 2, manteniendo constantes las
demás variables (pH, concentración de
orgánico, alimento) es decir manteniendo
las condiciones de la data de la tabla Nº
18.Obteniendo los resultados mostrados
en el siguiente gráfico:
Figura 43: Gráfico Mc Cabe Thiele con línea de operación
O/A= 2 / 1
• En base a las mejores condiciones de
recuperación obtenidas en la extracción
(94.94% recuperación con pH=1.65 y relación
en volumen O/A= 2) se obtiene luego la
reextracción con dos etapas simuladas.
REEXTRACCIÓN CON DOS ETAPAS
SIMULADAS VALORES ENTRE 27 Y 36 g/l Cu.

• Condiciones:
• PLS=8.1 g/l Cu CC LIX 612N-LV=20%
• OD= 2.70 g/l Cu H2SO4=185g/l O/A =3/1
• EC=36 g/l Cu ED=27g/l Cu

• Desde un PLS inicial de 8.1 g/l, luego mediante


recargas cíclicas se purificó y llevo en la SX hasta
una concentración de EC aproximadamente 36 g/l Cu
y luego esta concentración no debe bajar de ED con
27 g/l Cu en la EW, para poder simular mediante
balances con toda la data obtenida, el flowsheet
general dado en la figura 48.
Tabla 19: Reextracción
Figura 44: Diagrama de Mc Cabe -Thiele
con dos etapas valores
con 2 Etapas de reextracción valores
entre 27 y 36 g/l Cu
entre 27 y 36 g/l Cu
• Con el orgánico cargado de la E1, en el cual se obtuvo un
contenido de cobre de 6.10 g. Cu por litro de orgánico, se le hace
pasar la solución del spent gastado con 27.5 g/l de cobre y 185 g/l
de H2SO4. Se ponen en contacto esta solución del stripping con
las relaciones en volumen O/A indicadas de la tabla 19(valores
extremos, interpolando los demás). Un método aproximado para
determinar los contenidos de cobre en orgánico es agitar por 7
minutos una solución de acido sulfúrico con contenido de acido de
250 g/l, la cual es llevada a analizar por absorción atómica o por
espectrofotómetro.

• Se obtiene de acuerdo al gráfico de Mc Cabe Thiele (figura 44) una


transferencia neta de cobre:
• (6.10-2.70) / 20=3.4/20=0.17g/l Cu por V/V% de LIX 612N-LV.
Tabla 20: Con una etapa reextracción valores entre 27 y 36 g/l
Cu.
• Donde:
• OC: orgánico cargado O/A: relación en
volumen orgánico a acuoso.
• OD: orgánico descargado
• ED: electrolito descargado
• EC: electrolito cargado
• El orgánico y el acuoso de la tabla Nº 20 esta
expresado en g/l de cobre. El
• acuoso se calcula de acuerdo a la relación:
• A = (OC-OD) (O/A) + ED
Figura 45: Diagrama de Mc Cabe Thiele con 1 Etapa de reextracción.
Valores entre 27 y 36 g/l Cu.

Se obtiene de acuerdo al gráfico práctico de Mc Cabe Thiele de una etapa de


reextracción una transferencia neta de cobre: (6.10-2.90)/20= 3.2/20=0.16 g/lt Cu.
por V/V% de LIX 612N-LV.
CON DOS ETAPAS REEXTRACCION VALORES
ENTRE 36 Y 46

• g/l Cu. Tabla 21: Con dos etapas reextracción


valores entre 36 y 46 g/l Cu
• CC LIX 612 al 20%
• PLS = 8.1g/l Cu

• OC = 5.90 g/l Cu OD=3.20 g/l Cu


• ED = 36.9 g/l Cu EC=46.5 g/l Cu
• H2SO4=185 g/l
• A = (OC-OD) (O/A) + ED
Figura 46: Diagrama de Mc Cabe Thiele con 2 Etapas de
reextracción.
Valores entre 36 y 46 g/l Cu
• Se obtiene de acuerdo al gráfico de Mc
Cabe Thiele una transferencia neta de
cobre:
• (5.90-3.20) / 20=2.7/20=0.135 g /l Cu por
V/V% de LIX 612.
• Considerando que la recuperación
anteriormente (en el caso óptimo) en la
extracción es similar, se obtiene una
relación O/A en v/v de reextracción:
Figura 47: Esquema General experimental en las pruebas SX
En la figura Nº 47 se observa el
esquema general de las pruebas
semibatch a nivel laboratorio y cuyo
balance general se aprecia en la
figura Nº 48.El PLS, las fases
acuosas y orgánicas están
expresadas en g/l de cobre
Figura 48: Flowsheet SX valores entre 27 y 36 g/l Cu

Cálculos y balance de masa en el circuito simulado:


AE1 y AE2, OD son determinados experimentalmente para la aproximación
práctica con las pruebas semibatch a nivel laboratorio, de Mc Cabe Thiele y
de acuerdo a las figuras 43 y 44; para poder simular en forma aproximada
un circuito continuo.
Luego:
CARGAS CICLICAS EN EXTRACCION-
REEXTRACCION

• Para poder obtener un electrolito cargado (EC) de una ley


considerable de cobre y poder emplearlo en la electrodeposición
de cobre, debe cargarse cada vez más la ley en cada pasada
cíclica en pruebas de extracciónreextracción semibatch.
• Ejm: El electrolito inicial de despojo o de stripping, que contiene 0
g/lt de cobre y 185 g/lt de H2SO4 es pasado por el orgánico
descargado (OD) preparado anteriormente y que contiene en
equilibrio aproximadamente 2.70 g/lt de cobre. Se ponen en
contacto en relación en volúmenes O/A= 3/1.
• Luego se obtiene el acuoso SP-A con una ley de 11.79 g/l de
cobre y un contenido de H2SO4 teórico en equilibrio de 134.16g/l y
el experimental, medido con solución valorada de NaOH cuyo
resultado da de 140.5 g/l de H2SO4.Luego con esta solución SP-A
se continúa cargando consecutivamente las soluciones acuosas de
acuerdo a las siguientes tablas:
• In analytical applications solvent
extraction may serve the following three
purposes:
• i) Preconcentration of trace elements
• ii) Elimination of matrix interference
• iii) Differentiation of chemical species
• Formación de crudo
• El crudo o borra es una emulsión estable compuesta de sólidos finos,
acuoso y orgánico, quese forma en la interfase entre las soluciones
orgánicas y acuosas en los sedimentadores de laplanta de SX.El crudo
difiere notablemente de una planta de SX a otra y ello se explica debido a
que lossólidos en suspensión en las soluciones provenientes de lixiviación,
son también muy distintos.El crudo es un producto indeseable porque inhibe
la separación de fases favoreciendo losatrapamientos de acuoso en
orgánico o de orgánico en acuoso.
• El crudo mayormente se forma en las primeras celdas de extracción E-1, su
acumulaciónproduce el aumento del atrapamiento de acuoso en el orgánico
cargado, dando lugar a unamayor transferencia de impurezas al electrolito.
Si el crudo no es removido periódicamentepuede ingresar a los
mezcladores, y convertirse en un producto más fino, más difícil desepararse
y que podría contaminar las otras celdas.En consecuencia de lo expuesto es
imprescindible remover periódicamente el crudo de lossedimentadores de
SX.
• Riesgos de exceso de crudo en SX
• Si se deja acumular crudo en el sedimentador de la primera etapa
de extracción E-1,eventualmente terminará en el mezclador-
sedimentador de la etapa de separación S-1 y secontamina.
Ingresa a la casa tanque y afecta la calidad de los cátodos. Si se
deja que laacumulación de crudo continué y llegue a la segunda
etapa de extracción, es decir al mezcladorsedimentador E-2, el
crudo llevaría consigo orgánico a la fase acuosa (rafinato) el cual
fluye a lapoza de refinatos causando una considerable pérdida de
orgánico.Si no se controla el crudo, en la planta de SX se corre el
riesgo de generar corridas de crudo, queocasionan recuperaciones
de cobre extremadamente bajas. AsÍ mismo el riesgo de
contaminacióndel electrolito también se incrementa cuando el
crudo migra de la etapa E-1 a S-1. Ademásocasiona pérdidas de
extractante incrementando el costo de la operación de la planta.
• El fenómeno de gunk run
• El gunk run o corrida de crudo se refiere al traspaso de crudo al resto de la
planta SX por rebosevía orgánico. Con frecuencia esto trae consigo
aumentos en los arrastres O/A e inversión de lacontinuidad de fases en los
mezcladores desde acuoso en orgánico hasta orgánico en acuoso. Larazón
de tal comportamiento radica en que el crudo actúa como emulsificante de
alto HLB, dadoque microscópicamente aparece hidrofílico por ser el acuoso
la fase continua.
• •
• Control de crudo en SX
• Este control debe en lo posible hacerse en forma preventiva. Para ello
deben tomarse unaserie de precauciones, tal como se describe a
continuación:

• Controlar en forma rigurosa el contenido de sólidos en suspensión en la
alimentación aextracción por solventes. Niveles de hasta 20 ppm pueden
ser aceptados sininconvenientes.
• Considerar la incorporación de algún floculante o coagulante compatible con la faseorgánica, como TF -
1000. Una sobre dosis de estos aditivos puede traducirse enincrementos de arrastres por la acción
tensoactiva manifestada a altasconcentraciones.

• El empleo del surfactante fluorado FC-1129 permite mejorar el contacto soluciónmineral en la lixiviación,
con incrementos de hasta 5 puntos en la extracción de cobre.Este reactivo usado en dosificaciones del
orden de 5 g/Tn no genera efectos negativosen los arrastres ni en la tasa de formación de crudo.

• El pH del PLS se debe mantener entre 1,8 y 2,0 para reducir la precipitación deelementos hidrolizables, en
particular del hierro (III).

• Evitar cualquier tipo de contaminación por compuestos tensoactivos como jabones,detergentes. grasas,
aceites u otros.

• Controlar la presencia de sílice coloidal en forma rigurosa, ya que ésta es unemulsificante más potente aún,
que los sólidos en suspensión.

• Cualquier acción tendiente a reducir la contaminación por polvo ambiental esfavorable para bajar la tasa de
formación de crudo.

• Se debe definir un programa de limpieza del tanque de alimentación a SX pararemover los sólidos
acumulados.
• Modelo
• físico
• del
• crudo
• En una primera aproximación, el crudo puede considerarse como
una red tridimensional de gotasde orgánico de tamaño uniforme,
inmersas en una matriz acuosa y deformadas en parte por laacción
de partículas finas, ubicadas en la interfase O/A. Las gotas pueden
estar parcialmenterecubiertas por las partículas, las cuales
también, en una primera aproximación se consideran detamaño
uniforme. La
• Figura 5.1.15
• es una ilustración del modelo planteado. El desarrollomatemático
del modelo físico propuesto, conduce a:
Figura 5.1.15Modelo físico simplificado
del crudo
Electrodepositación

La electrodepositación es una técnica de análisis, en la


que se deposita el metal a analizar por electrólisis y por
peso se determina la cantidad de este. La cantidad de
metal depositado se rige por la ley de Faraday.

Ley de Faraday.- La masa del producto formado o el


reactivo consumido en un electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la
masa molar de la sustancia en cuestión.

Por consiguiente; y a manera de ejemplo se dice que:


1F reduce un mol de Na+
2F reducen un mol de Mg2+
3F reducen un mol de Al3+
• MATERIAL Y MÉTODO EN LAS PRUEBAS
ELECTROQUÍMICAS.
• 3.6.1 EQUIPOS DEL SISTEMA ELECTROLÍTICO.
• Un rectificador de corriente CA/ CC fue usado para obtener la
configuración
• de una celda de tres electrodos para los ensayos electroquímicos.
• A. FUENTE CORRIENTE CONTINÚA.- La fuente de CC es un
rectificador de
• voltaje variable. Con una tensión de entrada de 220 V, 60 Hz,
monofásico.
• Tensión de salida: 5 VDC a 20 VDC
• Corriente de salida: 15 amperios
• Potencia Máxima: 50 Watts
• Eficiencia: 90%
• Con amperímetro y voltímetro analógico
• http://es.slideshare.net/AnHeII/hidro-sx
• a tecnología de lixiviación SX-EW en este
segmento puede ser fácilmente y
económicamente reducida a una escala
de hasta 2.000 tpa de producción de
cátodos de cobre, dependiendo de los
recursos de mineral y su ubicación.

• https://www.youtube.com/watch?v=qgciJE
MDS1Y
• La extracción por solvente es un método de purificación de
soluciones. Este método consiste en poner en contacto una
solución rica de lixiviación con un reactivo orgánico el cual
tiene la propiedad de extraer selectivamente los iones
metálicos de interés. En una etapa posterior esta resina es
descargada, es decir, esta resina devuelve los iones
capturados y los entrega a una solución limpia.
• 􀂄 La extracción por solvente consiste al menos en dos
etapas, la primera etapa, de carga, se conoce como
extracción y la segunda etapa, de descarga, es llamada de
reextraccióno stripping.
NUESTROS DESAFIOS
• Bioleaching of Enargite Dominant
Copper Sulfide.

Lixiviación biológica tiene el potencial de ganar metales valiosos a partir


de materiales de desecho, tales como residuos municipales mezclados
de los vertederos o chatarra eléctrica y electrónica.
PROCESO PARA LA RECUPERACION DE ORO
ALUVIAL
Cooperativa Minera LiMATA - Ananea (Puno)
CHUTE Canaleta
ACONDICIONAMIENTO PARA PRODUCIR UN OD
QUE SEA
REPRESENTATIVO

• Para poder simular un circuito continúo de dos etapas de


extracción y dos de reextracción o dos de extracción y una de
reextracción según sea el caso.
• Primero se lleva a cabo la obtención del OD típico en cada caso
correspondiente, el cual entra como OD para cálculo de balance de
masa en la extracción y en la reextracción y en la construcción de
los diagramas de Mc Cabe Thiele. De este modo poder a partir de
pruebas semibatch simular aproximadamente un circuito continuo.
• En un circuito con dos etapas de extracción y dos etapas de
reextracción se procede de la siguiente manera:
• Se prepara una solución orgánica al 20% en v/v% de LIX 612N-LV
en un diluyente adecuado (kerosene) y luego se contacta
vigorosamente una vez por 3 minutos en una pera separadora con
el PLS obtenido de 8.1 g/l Cu a una razón O/A=1.
• Después que las fases se han separado, el cobre cargado en la
fase orgánica se contacta 3 veces por alrededor de un minuto en
cada contacto, con solución fresca de reextracción que en nuestro
caso es de 27 g/l Cu y 185 g/l de H2SO4, (representa la solución
típica de stripping y es equivalente al spent que sale de la celda
EW). también en una relación de fases O/A= 1, del cual resulta en
una solución orgánica que es bastante próxima al OD que se
obtiene en una operación en circuito continuo, que tiene 2 etapas
de reextracción. El OD obtenido en este caso fue de 2.7 g/l Cu.

• Si fueran dos extracciones y una reextracción se procede de


manera similar pero cambiando la solución típica de stripping por
36 g/lCu. o el equivalente en cobre que entra a la celda EW. En
este caso se obtuvo un OD de 2.90 g/l Cu. Todo esto para valores
de ED y EC entre 27 y 36 g/l Cu.
• Esta solución fresca de orgánico descargado
(OD) obtenida y la solución de lixiviación (PLS) se
ponen en equilibrio en varias razones de fases
VA /VO por 5 minutos en una pera separadora de
fases .Luego de la separación de fases, las capas
de orgánico y acuoso respectivos son filtradas o
separadas cuidadosamente en la pera respectiva.
• Analizamos el cobre en el acuoso y por balance
de masa determinamos el cobre en el orgánico.
Los datos por ejemplo se muestran en la tabla 17.
y son graficados como se muestran en la figura
41 y en forma similar en los otros casos.
http://es.scribd.com/doc/166561167/Extraccion-
por-Solventes-UDEC

• El reactivo orgánico o
• extractante
• que es el componente activo que realiza la extracción de laespecie metálica de interés.
El extractante debe tener una serie de propiedades que sonesenciales para la eficiencia
del proceso, entre ellas: selectividad, velocidad de extracción y re-extración rápidas, ser
soluble en la fase orgánica y poco soluble en la fase acuosa, y tener estabilidad química
en las distintas etapas del proceso.- El
• diluyente
• es un líquido orgánico en el cual se disuelve el extractante y le permite bajar
suviscosidad y hacerlo más fluido. Generalmente es el componente mayoritario de la
fase orgánica.El diluyente también debe tener algunas propiedadesespecíficas para su
aplicación en procesosde SX, entre ellas: estabilidad química, baja toxicidad, baja
viscosidad y bajo punto de ignición.- La fase orgánica puede tener otros componentes
como:
• modificadores
• para alterar características físicas de la fase orgánica, especialmente para mejorar la
separación de fases;
• agentes sinérgicos
• para aumentar el grado de extracción; o catalizadores
http://es.slideshare.net/AnHeII/hidro
-lx
Figura 2.50.
Diagrama de
McCabe-Thiele
orgánico: 6% v/v
LIX 64N en
Napoleum.
Acuoso: Cu =1.04
g/l, Fe(total) = 3.6
g/l, pH = 2.2
• De este diagrama podemos observar que para una razón A/O de 1/1 es posible obtener un
refinoconteniendo aproximadamente 0.05 gpl de cobre, con dos etapas de extracción, mientras que
elorgánico entraría con

• 0.15 g/l de Cu y saldría con 1.15 gpl. De la figura podemos estimar una
• capacidad de carga máxima del extractante de

• 1.56 g/l, por lo tanto, la eficiencia de utilizacióndel extractante en este caso es de

• 74 %. Donde la eficiencia de utilización del extractante secalcula como la concentración de cobre en el
orgánico cargado, dividido por la carga máxima y seexpresa en %. Si se utiliza una razón A/O de 1/2, la
construcción indica que en una sola etapa deextracción la concentración del metal puede reducirse de 1.04
gpl a casi 0.05 gpl. Sin embargo, senecesita usar doble cantidad de orgánico respecto al caso anterior y la
concentración de cobre enel orgánico cargado es de 0.5 g/l, por lo que eficiencia de utilización del
extractante desciende a

• 32%. En el tercer caso para una razón A/O de 4/3 se necesitan 3 etapas para obtener un refinocon
aproximadamente 0.05 gpl de cobre y la eficiencia de utilización del extractante es de

• 97 %,pero la cantidad de cobre extraído en la primera etapa es relativamente pequeña. Podemos ver
entonces que hay varias maneras de obtener el corte de cobre deseado en la fase acuosa, peroen el
presente ejemplo la razón 1/1 parece ser la mejor.
• En la Figura 2.51 se
muestra un diagrama de
Mc Cabe-Thiele de re-
extracción para Cu-LIX
64N.En un diagrama de
re-extracción las
coordenadas se invierten
dado que ahora la
transferencia demasa se
produce desde el
orgánico a la fase acuosa

Figura 2.51. Diagrama de McCabe-Thiele


para re-extracción 6% v/v % LIX 64N y
electrolito típico
• El número de etapas determinadas mediante el
diagrama de Mc Cabe-Thiele visto es el
númerode etapas teóricas o número de etapas
ideales, ya que supone que en cada etapa se
alcanza el
• equilibrio de la reacción de extracción (o re-
extracción), es decir, las composiciones en cobre
delas dos fases que dejan una etapa son
concentraciones de equilibrio. En la práctica, no
se logra elequilibrio en cada etapa de extracción.
Se utiliza entonces el concepto de eficiencia de
una etapa.
• Eficiencia de una etapaPara el cobre, las eficiencias por etapa en extracción (E
• E
• )
• generalmente varían de 85 a 95% y lasde re-extracción (E
• S
• ) de 90 - 100%, dependiendo fundamentalmente del reactivo. El número deetapas reales
de extracción y re-extracción en un sistema en contracorriente se puede estimar enun
diagrama de Mc Cabe Thiele, si se supone un valor para la eficiencia de cada etapa.La
Figura 2.53 muestra la determinación del número de etapas de extracción en sistema Cu-
PT5050, suponiendo una eficiencia por etapa de 90%. Se puede ver en este gráfico que
con 2 etapascon 90% de eficiencia se puede disminuir el contenido de cobre de 5.4 gpl
en la alimentación a 0.4gpl en el refino. En esta figura la razón entre los trazos
• 90.0OAOB

• , correspondiendo a unaeficiencia de 90% para la primera etapa de extracción.
• Figura 2.53. Diagrama de operación PT 5050 18% v/v -
Escaid 100 Acuoso 5.4 gpl Cu2+, pH 2.0.
• PÉRDIDAS DE ORGÁNICO
• Cualquier ventaja económica que pueda tener el proceso
de extracción por solvente sobrecualquier otro tipo de
proceso para separar metales puede anularse si las
pérdidas de orgánico delsistema se hacen demasiado
altas. Las pérdidas de orgánico pueden ocurrir
principalmente de 5maneras:
• a) Por solubilidad en la fase acuosa
• b) Por degradación
• c) Por volatilización
• d) Por atrapamiento
• http://es.scribd.com/doc/166561167/Extra
ccion-por-Solventes-UDEC
Isotermas de extracción y re-extracción

• Una cierta cantidad de orgánico de la planta


(por ejemplo, un litro) se contacta sucesivas
veces (3veces) con una solución acidulada
(180 200 g/L ácido libre y sin cobre) para
extraer el cobre de dicha fase orgánica.
• Una vez efectuados los contactos con la
solución acidulada la fase orgánica tomará su
color ámbar característico.
• El orgánico en su carga máxima es
contactado en diferentes razones O/A con
electrolito pobre:
• Salvador
• Ray
• h
Isoterma de extracció
Isoterma de re-extracción
• Luego de contactarse ambas fases, se agitan por un tiempo no inferior a
cuatro minutos y una vez separadas las fases se analizan ambas por cobre.
• Para la isoterma de extracción, las concentraciones de cobre en fase
orgánica se grafican en el eje de las ordenadas (Eje Y) y las
concentraciones de cobre en acuosos se grafican en las abcisas(Eje X). La
isoterma de re-extracción se grafica en forma opuesta, es decir, orgánicos
en abcisas y acuosos en ordenadas. La isoterma de extracción queda
caracterizada por los siguientes factores:

Concentración de extractante en la fase orgánica.


Concentración de cobre en solución rica.
pH de la solución rica.
Concentración de Fe+3 en la solución rica.

• La isoterma de re-extracción queda caracterizada por los siguientes


factores:

Concentración de extractante en fase orgánica.


Concentración de cobre y ácido del electrolito pobre.
• En el gráfico de las isotermas de extracción y re-extracción,
se muestra las distribuciones del cobre entre la fase
orgánica y la fase acuosa en el equilibrio de la reacción y
en el proceso. Serán de utilidad en el cálculo del número
de etapas de extracción y re-extracción.

• La técnica que ha tenido un uso más amplio para


separaciones minerales es el procedimiento de MC Cabe-
Thiele. Si los datos de distribución están disponibles como
una función de la concentración para una presión y
temperatura constante, la curva de equilibrio puede ser
determinada. Si hay suficiente información disponible
concerniente alas composiciones de los flujos de
alimentación, solvente y de salida, y velocidades de flujo, la
línea de operación puede ser fijada sobre el diagrama.
Midiendo en pasos las etapas, uno puede determinar el
número de unidades de contacto requeridos.
Diagrama de McCabe-Thiele de muestra para análisis SX
• Para construir este diagrama :
• Primero se dibuja la isoterma de extracción y
• a continuación se traza la línea de operación (una
representación gráfica del balance de masa en el
sistema).
• La pendiente de estalínea de operación es igual a la
razón de fases (A/O) a ser usada en la extracción.
• Esta línea representa el hecho que en cualquier
etapa de extracción el aumento de concentración del
metal en la fase orgánica es igual a la disminución de
la concentración del metal en la fase acuosa
multiplicado por la razón de fases.
• Esta línea puede o no pasar a través del origen,
dependiendo de cuan baja sea la concentración
deseada del metal en el refino, el valor de la
concentración de metal en el orgánico usado para
extracción y la forma de la isoterma de extracción.
• Finalmente, se dibujan líneas representando las
etapas de extracción teóricas. Para ello se traza
primero una línea vertical a la concentración de la
fase acuosa de alimentación. Partiendo de la
intersección de esta línea con la recta de
operación se traza una línea horizontal para
intersectar la isoterma de extracción. En este
punto se baja una línea vertical para cortar la
línea de operación. Estas líneas representan las
condiciones en la primera etapa de extracción,
esto es, concentración del metal en la
alimentación, en el orgánico y en el acuoso que
dejan esta primera etapa. Las otras etapas se
construyen de la misma manera.
• Este diagrama permite analizar el comportamiento de un sistema particular,
compuesto por una solución rica específica a su vez proveniente de una
lixiviación determinada y una solución orgánica de un extractante particular.

• La información obtenida de tal diagrama permite:

 Definir el número de etapas de extracción y re-extracción para operar el


sistema particular analizado.

 Establecer la concentración de cobre remanente y circulante en el refino


acuoso.

 Determinar la concentración de reactivo necesario para procesar la


solución rica evaluada.

 Detectar cualquier comportamiento inusual en el sistema analizado.


ACONDICIONAMIENTO PARA PRODUCIR UN OD
QUE SEA REPRESENTATIVO

• Para poder simular un circuito continúo de dos etapas de


extracción y dos de reextracción o dos de extracción y una de
reextracción según sea el caso.
• Primero se lleva a cabo la obtención del OD típico en cada caso
correspondiente, el cual entra como OD para cálculo de balance de
masa en la extracción y en la reextracción y en la construcción de
los diagramas de Mc Cabe Thiele. De este modo poder a partir de
pruebas semibatch simular aproximadamente un circuito continuo.
• En un circuito con dos etapas de extracción y dos etapas de
reextracción se procede de la siguiente manera:
• Se prepara una solución orgánica al 20% en v/v% de LIX 612N-LV
en un diluyente adecuado (kerosene) y luego se contacta
vigorosamente una vez por 3 minutos en una pera separadora con
el PLS obtenido de 8.1 g/l Cu a una razón O/A=1.
• Después que las fases se han separado, el cobre cargado en la
fase orgánica se contacta 3 veces por alrededor de un minuto en
cada contacto, con solución fresca de reextracción que en nuestro
caso es de 27 g/l Cu y 185 g/l de H2SO4, (representa la solución
típica de stripping y es equivalente al spent que sale de la celda
EW). también en una relación de fases O/A= 1, del cual resulta en
una solución orgánica que es bastante próxima al OD que se
obtiene en una operación en circuito continuo, que tiene 2 etapas
de reextracción. El OD obtenido en este caso fue de 2.7 g/l Cu.

• Si fueran dos extracciones y una reextracción se procede de


manera similar pero cambiando la solución típica de stripping por
36 g/lCu. o el equivalente en cobre que entra a la celda EW. En
este caso se obtuvo un OD de 2.90 g/l Cu. Todo esto para valores
de ED y EC entre 27 y 36 g/l Cu.
• Esta solución fresca de orgánico descargado
(OD) obtenida y la solución de lixiviación (PLS) se
ponen en equilibrio en varias razones de fases
VA /VO por 5 minutos en una pera separadora de
fases .Luego de la separación de fases, las capas
de orgánico y acuoso respectivos son filtradas o
separadas cuidadosamente en la pera respectiva.
• Analizamos el cobre en el acuoso y por balance
de masa determinamos el cobre en el orgánico.
Los datos por ejemplo se muestran en la tabla 17.
y son graficados como se muestran en la figura
41 y en forma similar en los otros casos.
Fuente: Presente trabajo

Fig. 3: Esquema mezclador – sedimentador para operaciones de Extracción y

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