Valorización de baños agotados de galvanizado

Programa Innpulsa 2012-2015: Subvención Innova 2013

 ORIGEN DEL PROBLEMA

HCl
Baños desengrasantes Inhibidores
Piezas
a tratar
Desengrasado
Desengrasado Lavado
Lavado Decapado
Decapado

Grasa,aceites, Baños agotados:

Baños de lavado sucios jabones... HCl, Fe, Zn...
ZnCl2
NH4Cl

Secado
Secado Mordentado
Mordentado Lavado
Lavado
ZnCl2
NH4Cl HCl
Fe, Cd, Cu..
Galvanizado
Galvanizado Piezas mal galvanizadas
98,99%Zn
1,0%Pb Piezas tratadas
0,002%Al
0,02%Cd
 ENFOQUE DEL PROBLEMA
EFLUENTERESIDUAL
EFLUENTE RESIDUALOBJETO
OBJETODEL
DELPROYECTO:
PROYECTO:BAÑOS
BAÑOSAGOTADOS
AGOTADOS
--extremada
extremadaacidez
acidez
--elevada
elevadaconcentración
concentraciónde dezinc
zincyyhierro
hierro
--cantidades
cantidadesminoritarias
minoritariasde
deotros
otrosmetales
metalesMn,
Mn,Pb,
Pb,etc
etc
--medio
medioCl-
Cl-

ElElelevado
elevadocontenido
contenidoenenZn
Znno
nopermite
permitesu
suaprovechamiento
aprovechamientoen
entratamiento
tratamientode
deaguas,
aguas,por
por
loloque
quedebe
debeser
sertratado/destruido.
tratado/destruido.

Sutratamiento/destrucción
Su tratamiento/destruccióngenera
genera2,5
2,5veces
vecessu
supeso
pesoen
enresiduo
residuoaadepositar
depositaren
en
vertedero.
vertedero.

TECNOLOGÍALIMPIA
TECNOLOGÍA LIMPIA
a)a)Reducir
Reducirlalageneración
generaciónde
deresiduos
residuos
b)b)Recuperar
Recuperarmateria
materiade
dealto
altovalor
valorañadido
añadido

Separar el Zn del Fe para obtener fracciones aprovechables.

El Zn como metal y el Fe como cloruro exento de Zn.
 ENFOQUE DEL PROBLEMA

ANÁLISIS DE ALTERNATIVAS

- Precipitación selectiva

- Extracción L-L dispersiva (contacto directo).

- Pertracción en emulsión (un solo módulo de contacto).

- Extracción líquido líquido no dispersiva.

- Otras: intercambio iónico, electrodiálisis …

 OBJETIVO GLOBAL
BAÑOS AGOTADOS DE
GALVANIZADO
(Zn2+, Fe2+, medio HCl, impurezas
metálicas)

NDSX

Stripping
Zn (II) Electrodeposición
Acid HCl

Retenido
Fe (II), Zn (II), acid HCl

Zinc
Cloruro
Metálico
ferroso/férrico
 TRABAJOS PREVIOS
Etapa de extracción Etapa de reextracción

Modulo de Modulo de
extracción reextracción
Tanque de Tanque de
alimentación orgánica
Tanque de
reextracción

Zn Zn
alimentación reextracción

• Viabilidad NDSX con TBP y agua de red

• Se analizaron dos configuraciones: NDSX, y EPT:
NDSX ↓ transporte de hierro
• Optimización F.O. (50% Shellsol + 50% TBP) y de la
relación de volumenes (Va/Vo/Vs = 0,5/1/1)
• Electrodeposición de zinc del stripping en el cátodo:
necesidad de ↓ concentración de hierro
 PLANTA PILOTO LUNAGUA S.L
EQUIPAMIENTO
3 depósitos de 1 m3
3 agitadores a motor
3 módulos de membrana
2 filtros de cartucho de 20 micras cada
uno
3 bombas eléctricas a motor
Un cuadro eléctrico
Circuito de tuberías de polipropileno
22 válvulas
8 manómetros
3 caudalímetros
Rectificador trifásico
1 placa de grafito
1 placa de aluminio
 PLANTA PILOTO LUNAGUA S.L

Simulación mediante el software de Inventor de la planta piloto de Lunagua S.L

PLANTA PILOTO LUNAGUA S.L

Planta piloto instalada en Lunagua S.L

 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Planteamiento Variables de operación

Volumen
Escenario 1
• Alimentación 300L – 600L
• Orgánica 300L – 1000L
• Striping 300L – 1000L
Recuperación del 100% del zinc, obteniendo
un efluente apto para su venta y consumo Caudales
interno como reactivo. Qalim (L/h) 350
Qstrip (L/h) 220
Qorg (L/h) 350
Escenario 2
Presiones
Módulo de Extracción
Palim,in 1,3-1,4 Porg,in 0,25-0,3
Recuperación del 60% del zinc, (psi) (psi)
encontrando el punto óptimo de parada. Palim,out 0,4 Porg,out 0,05-0,10
(psi) (psi)
 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Velocidad de reacción
Escenario 1 extracción
Cinética media
de extracción

0.29 (g/m2min)
Concentración
de Zn stripping

60 g/L
 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Velocidad de reacción
Escenario 2 extracción
Cinética media
de extracción

0.5 (g/m2min)
Concentración
de Zn stripping

40 g/L
 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Velocidad de reacción

Escenario 2 extracción realizando purgas del stripping

Cinética media
de extracción

0.4 (g/m2min)
Concentración
de Zn stripping

20 g/L
 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Velocidad de reacción
Escenario 1 y 2 reextracción
Cinética media
de reextracción

0.14 (g/m2min)

Porcentaje de
zinc reextraido

99%
 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Cantidad de Zinc
Escenario 1, g/L de Zinc

Cantidad de
zinc extraída en
alimentación

110 (g/L)
 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Cantidad de Zinc
Escenario 2, g/L de Zinc

Cantidad de
zinc extraída en
alimentación

70 (g/L)
 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Simulación escenario 1
Datos iniciales Parámetros utilizados

Parámetro Valor
Co Zinc: 120 g/L Volumen fase alimentación (m3) 15
Volumen fase orgánica (m3) 15
Volumen fase reextracción ( m3) 30
Vo: 2600 m3/año Caudal fase alimentación (m3/h) 346
Caudal fase orgánica (m3/h) 346
Caudal fase reextracción (m3/h) 710
% extraído: 100% KmEX (m/h) 2.51∙10-4
KmBEX (m/h) 4∙10-4
Tiempo trabajo: 8000 h/año HEX 1.23
HBEX 20

¿Área de membrana de extracción y reextracción?

 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Simulación escenario 1

 Concentración inicial de zinc: 120 g/L

 Concentración final de zinc: 500 mg/L
 Concentración final de zinc reextracción: 59 g/L
 Volumen de baño tratado: 15m3/lote
 Tiempo en procesar 1 lote: 34h
 Masa de zinc extraída: 420 t/año
 Masa de zinc reextraída: 415 t/año
 Área de membrana Extracción: 3.024m2
 Área de membrana Reextracción: 6.216m2
 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Simulación escenario 2
Datos iniciales Parámetros utilizados

Parámetro Valor
Co Zinc: 120 g/L Volumen fase alimentación (m3) 15
Volumen fase orgánica (m3) 15
Volumen fase reextracción ( m3) 30
Vo: 2600 m3/año Caudal fase alimentación (m3/h) 346
Caudal fase orgánica (m3/h) 346
Caudal fase reextracción (m3/h) 710
% extraído: 60% KmEX (m/h) 2.51∙10-4
KmBEX (m/h) 4∙10-4
Tiempo trabajo: 8000 h/año HEX 1.23
HBEX 20

¿Área de membrana de extracción y reextracción?

 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Simulación escenario 2

 Concentración inicial
Concentración inicial de
de zinc:
zinc: 120
120 g/L
g/L
 Concentración final
Concentración final de
de zinc:
zinc: 500
48 g/L
mg/L
 Concentración final
Concentración final de
de zinc
zinc reextracción:
reextracción: 59
36 g/L
g/L
 Volumen de
Volumen de baño
baño tratado:
tratado: 15m3/lote
15m3/lote
 Tiempo en
Tiempo en procesar
procesar 11 lote:
lote: 34h
34h
 Masa de
Masa de zinc
zinc extraída:
extraída: 420
252 t/año
t/año
 Masa de
Masa de zinc
zinc reextraída:
reextraída: 415
249 t/año
t/año
 Área de
Área de membrana
membrana Extracción:
Extracción: 3.024m2
1.050 m2
 Área
Área de
de membrana
membrana Reextracción:
Reextracción: 6.216m2
3.713 m2
 RESULTADOS
PROCESO NDSX DE EXTRACCIÓN

Simulación tabla resumen

Escenario 1 Escenario 2
Parámetros de diseño (100% extraído) (60% extraído)

Concentración de Zinc inicial (g/L) 120 120

Concentración de Zinc final (g/L) <1 48
Caudal (m3/h) 346 346
Fase alimentación
Volumen (m3) 15 15
Caudal (m3/h) 346 346
Fase orgánica
Volumen (m3) 30 30
Caudal (m3/h) 710 710
Fase reextracción
Volumen (m3) 30 30
Extracción 3024 1050
Área de membrana
Reextracción 6216 3713
Zinc reextraído (%) 99 99
Tiempo necesario (horas) 34 34
 RESULTADOS
PROCESO DE ELECTRODEPOSICIÓN

Planteamiento Variables de operación

Definir cuantitativamente las Intensidad de corriente
condiciones del stripping para 100-300 Amperios
optimizar la recuperación de zinc
electroquímicamente. Volumen de stripping
V1 (L) 450
V2 (L) 500

Variación de pH
Variación de pH
pH = 2 pH = 2,5 pH = 3 pH = 3,5 pH = 4 pH = 4,5

Variación de la concentración de Zn
Entre 20 y 60 g/L
 RESULTADOS
PROCESO DE ELECTRODEPOSICIÓN

Resultados relevantes

Rendimientos del proceso en torno al 85%

Máximo rendimiento si los electrodos

están a la menor distancia posible
Máximo rendimiento ante densidades
de corriente más altas

El aumento de pH en torno a valores

3,5/4,5 inhibe la formación de
reacciones secundarias
 RESULTADOS
T
PLAN DE NEGOCIO

Producción total ácidos de

decapado a nivel nacional
6.000 ton/año
Lunagua procesa
el 58%
Escenario 1 Escenario 2 3.500 ton/año
• Recuperación de • Recuperación de un
un 100% 60%
• 8000 horas/año • 8000 horas/año
• Corriente de • Corriente de
entrada 12% en entrada 12% en
peso de zinc peso de zinc
• Cantidad de zinc a • Cantidad de zinc a
electrodepositar: electrodepositar:
420 tn/año 252 tn/año
 RESULTADOS
T
PLAN DE NEGOCIO UNIDAD DE NDSX

Costes Inversión Explotación

Escenario 1 1.187.961 € 234.492 €

Escenario 2 661.936 € 266.503 €

• Escenario 1: 1.422.453 € - Escenario 2: 928.439 €

• El escenario 1 prácticamente se duplica la inversión.
• 86% de la inversión en aumentar el área de contacto.
• Los costes de explotación mayores en el escenario 2
Conclusiones
debido a la gestión del ácido agotado.
• Mayores costos de explotación en el uso de
reactivos y electricidad
 RESULTADOS
T
PLAN DE NEGOCIO ELECTRODEPOSICIÓN

Costes Inversión Explotación

Escenario 1 268.212 € 175.486 €

Escenario 2 191.036 € 124.222 €

• Escenario 1: 443.698 € - Escenario 2: 315.258 €

• Necesario incrementar la inversión en equipos del
escenario 1 en 70% y 53% respecto del escenario 2.
• Mayores inversiones: rectificadores y en la
Conclusiones acometida eléctrica.
• Consumo de electricidad en el escenario 1 aumenta
un 67%
• El coste de personal sería invariable a los cambios
producidos entre los dos escenarios
 RESULTADOS
T
PLAN DE NEGOCIO

Ingresos FACTURACIÓN
Escenario 1 730.448 €/año

Escenario 2 561.469 €/año

• La venta se ha calculado mediante la cantidad

disponible de zinc metálico obtenido en la
electrodeposición y con el precio de venta actual
Conclusiones obtenido de la London Metal Exchange a fecha de
2018.
• Ingresos anuales mayores en 1 debido a que hay
mayor cantidad de zinc metálico en la unidad de
NDSX.
 RESULTADOS
T
PLAN DE NEGOCIO

Análisis económico
RESULTADOS ECONÓMICOS
ESCENARIOS EVALUADOS Escenario 1 Escenario 2
Inversión total, €/año 1.426.173 € 807.422 €
Facturación = Ingresos totales, €/año 730.448 € 561.469 €
Costes totales de explotación, €/año 390.528 € 390.725 €
EBIDTA, €/año 339.920 € 170.743 €
TIR evaluada a 8 años de proyección,
% 17% 13%
Retorno de la inversión, año/s 4 5
 RESULTADOS
T
PLAN DE NEGOCIO

Análisis económico
Conclusiones
RESULTADOS ECONÓMICOS
ESCENARIOS EVALUADOS
• En el escenario 1, se realiza unaEscenario 1
mayor inversión Escenario
y 2
Inversión total, €/año 1.426.173 €
facturación y por contrario, se mantienen un coste807.422
de €
Facturación = Ingresos totales, €/año 730.448 € 561.469 €
explotación inferior. En su efecto, en el escenario A se
Costes totales de explotación, €/año 390.528 € 390.725 €
obtiene
EBIDTA, €/año
un beneficio antes de tasas e impuestos
339.920 € 170.743 €
(EBIDTA) por duplicado.
TIR evaluada a 8 años de proyección,
% • En el caso de la rentabilidad económica17% del plan de 13%
Retorno denegocio evaluado
la inversión, a 8 años de proyección,
año/s 4 se obtendrían
5
en cada escenario rentabilidades del 17% y 13%
respectivamente y además, el retorno en la inversión
sería entre 4 y 5 años, siendo la mitad del periodo de la
proyección de dicho negocio.